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标题:
一些溶剂的极性1
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作者:
fjxpyz
时间:
2009-1-30 13:09
标题:
一些溶剂的极性1
水
(
极性最大
)>
甲酰胺
>
乙腈
>
甲醇
>
乙醇
>
丙醇
>
丙酮
>
二氧六环
>
四氢呋喃
>
甲乙酮
>
正丁醇
>
醋酸乙酯
>
乙醚
>
异丙醚
>
二氯甲烷
>
氯仿
>
溴乙烷
>
苯
>
氯丙烷
>
甲苯
>
四氯化碳
>
二硫化碳
>
环己烷
>
己烷
>
庚烷
>
煤油
(
极性最小
),
6 k; q3 J" |1 E0 l1 Z4 e
(1)
极性
相似原则
非
极性
溶质能溶于非
极性
或弱
极性
溶剂中,而
极性
溶质溶于
极性
溶剂中。各种溶剂在20℃下偶极矩如表所示。
作者:
fjxpyz
时间:
2009-1-30 13:10
表 各种溶剂在20℃下的偶极矩
溶 剂
偶极矩/×10-30cm
溶 剂
偶极矩/×10-30cm
苯
0.0
醋酸异戊酯
6.37
甲苯
1.23
醋酸正丁酯
6.14
对二甲苯
0.0
醋酸异丁酯
6.24
间二甲苯
1.134
醋酸正戊酯
6.07
邻二甲苯
1.47
乳酸丁酯
1.9
甲醇
5.55
乙二醇乙醚
2.08(25℃)
乙醇
5.6
乙二醇丁醚
6.94(25℃)
正丙醇
5.53
乙二醇戊醚
7.50(25℃)
异丙醇
5.60
二氯甲烷
3.80
正丁醇
5.60
三氯乙烷
5.24
异丁醇
5.97
二氯甲烷
1.2
丙酮
8.97
氯苯
1.6
环已酮
10.0
环乙烷
0.0
二丙酮醇
10.80
石脑油
0.0
异佛尔酮
13.2(25℃)
苯乙烯
0.0
醋酸乙酯
6.27
四氯化碳
0.0
作者:
fjxpyz
时间:
2009-1-30 13:10
偶极矩为0.0时是非极性溶剂,偶极矩低于5的为弱极性溶剂,大于5的为极性溶剂,大于10的为强极性溶剂。各种树脂的偶极矩是由组成聚合物分子的共价键的键矩之和(矢量之和)组成的。
表为某些共价键的键矩。
组成聚合物的某些共价键键矩(键矩单位为德拜用D表示), i( b6 F; {' b/ H0 e& ?0 Z
共价键
键矩D
共价键
键矩D
共价键
键矩D
C-H
0.2
C-F
1.83
C-N
0.4
C-O
0.9
C-Cl
2.05
C=N
0.9
C=O
2.5
C=C
0
C≡N
3.5
聚合物的偶极矩,不仅与单体键节的偶极矩有关,还同分子的凝集态和分子之间的相互作用有关。聚合物的偶极矩是一个统计性的量,它反映了聚合物分子极化的总和,而聚合物分子的极化有三类:变形极化(诱导极化)、取向极化(偶极极化)和界面极化。作为非极性的聚合物有PE、PS、PTFE等没有固有偶极矩的聚合物,而PMMA、PVC、PC、酚醛等是有固有偶极极矩的极性聚合物。/
作者:
fjxpyz
时间:
2009-1-30 13:11
(2)溶解度参数相近原则0 t/ C4 ?( J9 L1 V$ g. W" {0 p+ |8 ]
溶解度参数相近的溶质和溶剂可以互相溶解,溶剂和树脂的溶解质参数的差值小于1.3~1.8的,可以溶解,>1.8的不能溶解。混合溶剂的溶解度参数是混合溶剂中各种单一溶剂的溶解度参数同该溶剂在混合溶剂中的重量%的乘积之和。树脂和溶剂的溶解度参数可参看“热溶胶及其在复合包装中的应用”表为各类溶剂的溶解参数范围。8 i. J$ p. A6 ~7 a" n9 T, ^
表各类溶剂的溶解度参数范围
溶剂
强氢键δ
中等氢键δ
弱氢键δ
(cal/* j) l8 R+ `& ^+ Z0 Q
cm3)1/2
×1036 d4 C$ K5 X' l) b1 S# G
(J/m31/2
(cal/9 d9 E9 I1 o8 J: K# D r2 t: ]
cm3)1/2
×103, f }# f8 E. q
(J/m3) 1/2
cal/* j) l8 R+ `& ^+ Z0 Q
cm3)1/2
×1036 d4 C$ K5 X' l) b1 S# G
(J/m3)1/2
醇类
11~13
22.5~26.6
酮类
8~10
16.37~20.46
醚类
9~10
18.41~20.46
酯类
8~9
16.37~18.41
脂肪族烃类
7~8
14.32~16.37
芳香族烃类
8~9
16.37~18.41
作者:
fjxpyz
时间:
2009-1-30 13:11
3)溶剂化原则5 ?! {) w6 x8 ]" @
聚合物分子和溶剂接触,如果溶剂对聚合物表面分子的作用力大于树脂内聚力,则树脂可溶解,这种作用就是溶剂化作用。它主要是高分子的酸性基团(或碱性基团)能与溶剂中的碱性基团(或酸性基团)起溶化作用而溶解。酸(H+)是亲电子体(电子接受体),而碱(OH-)是亲核体(电子给予体)。亲电子基团的强弱排布如下:
-SO2OH>-COOH>-C6H4OH>=CHCN>=CHNO2>CH2Cl>=CHCl
k亲核基团的强弱排布如下 -CH2NH2>-C6H4NH2>CON(CH3)2>-CONH->≡PO3>-CH2COCH2->-CH2OCOCH2->-CH2-O-CH2-/ |! [# V5 f: I( _
判断溶剂溶解能力应当把上述三个原则结合起来考虑。例如:聚碳酸酯的溶解度参数为9.5,PVC的δ=9.7,按溶解度参数相近相溶原则,氯仿(δ=9.3)、二氯甲烷(δ=9.7)、环已酮(δ=9.9)都与PC、PVC相近,能溶解,但实际上PC不溶于环已酮,只溶于氯仿和二氯甲烷,而PVC只溶于环已酮,不溶于氯仿和二氯甲烷。这是由于PC是给电子性的,PVC是弱亲电子性的,而二氯甲烷是亲电子性的,环已酮是给电子性的,PVC同环已酮发生了溶剂化作用,而PC同二氯甲烷发生了溶剂化作用的缘故。
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