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标题: 黄变的机理是什么？ [打印本页]

作者: wow1013 时间: 2011-7-6 16:54
标题: 黄变的机理是什么？
黄变的原因是什么？环氧树脂为什么易黄变？能否从化学结构上分析分析

作者: william 时间: 2011-7-7 14:35
一般环氧树脂是双酚A型环氧，容易被氧化成醌式结构的物质，醌式结构是有大共轭体系，是发色基团，因此易变黄。

还不明白的话，重读基础有机化学就知道了其中的道理。

作者: coants 时间: 2011-7-16 13:05
正解！！！

作者: wow1013 时间: 2011-7-25 17:22
学习了谢谢William 是应该找本有机化学看了。。

作者: virushiv 时间: 2011-7-26 14:24
是不是只要含有C=O键的化合物就是发黄呢？

作者: xiaocaiCT 时间: 2011-7-26 15:17

virushiv 发表于 2011-7-26 14:24
是不是只要含有C=O键的化合物就是发黄呢？

/:^_^ 醋酸也含这个结构啊？

也没有看到白醋会变黄好像C=O和苯环相连才会吧

一般是发色基团才会有颜色的

作者: virushiv 时间: 2011-7-27 07:35
可是目前几乎所有水溶性的树脂都带黄色或棕色·~~~如丙烯酸，醇酸之类的~~~

作者: william 时间: 2011-7-27 16:36

virushiv 发表于 2011-7-26 14:24
是不是只要含有C=O键的化合物就是发黄呢？

含羰基的物质很多，但大多是无色的，如二氧化碳、甲醛、醋酸、丙烯酸树脂等都是无色的，羰基和发黄没有直接关系。

物质有颜色一定要对可见光产生吸收，而有机物要对可见光产生吸收在分子结构方面通常要有大的共轭体系（许多碳碳两键或碳氧双键交替存在），这样可使键能降低，从而对可见光产生吸收。而小分子中即使有碳碳两键或碳氧双键，但双键较少，键能仍然太高，只能对能量较高的紫外以上的光波产生吸收，故还是无色的。

作者: william 时间: 2011-7-27 16:42

xiaocaiCT 发表于 2011-7-26 15:17
醋酸也含这个结构啊？

也没有看到白醋会变黄好像C=O和苯环相连才会吧

羰基同苯环相连不一定就有颜色，如苯甲醛，苯甲酸都含有羰基同苯环相连，都是无色的。这种结构中虽然含有共轭体系，但其共轭体系还不够大，对可见光还不能产生吸收，故还是无色的。

作者: xiaocaiCT 时间: 2011-7-27 20:50

william 发表于 2011-7-27 16:42
羰基同苯环相连不一定就有颜色，如苯甲醛，苯甲酸都含有羰基同苯环相连，都是无色的。这种结构中虽然含有 ...

/:^$^ 对长知识了

我记得那个是发色集团但是没有了解太详细

作者: wow1013 时间: 2011-7-29 16:13
总结了以上各位大能的解释，应该是有键能比较中等共轭基团会产生黄变，如醇酸中含共轭双键的一些油类，以及含苯酚这类物质的东西。

作者: yangye 时间: 2011-7-29 21:13
有机物要对可见光产生吸收在分子结构方面通常要有大的共轭体系，这样可使键能降低，从而对可见光产生吸收精辟

作者: lyqzj 时间: 2011-7-31 18:30
学习了/:^_^

作者: mammd 时间: 2011-8-1 10:05
精辟，就算有机没学好也理解了什么意思

作者: hurryp 时间: 2012-9-5 23:38
还有人关注吗？谈谈我对树脂黄变的理解，供大家参考，
先说环氧树脂，胺类固化的环氧树脂耐黄变性差，而同样是酸酐固化的环氧树脂却具有很好的耐黄变性，这说明树脂中的双酚A并不一定是黄变的问题所在，酸酐是高温固化，而且反应比较彻底。问题应该出现在胺类固化剂上，我个人认为是胺类固化剂大多采用常温固化，造成部分胺类固化剂的氨氢没和本应该固化的环氧基没有固化，而正是这部分没有固化的氨基引起了树脂的黄变。这部分没有反应的氨基，受到氧气、光热等影响活性可能变得更高，而所以前期没有固化，主要是因为在树脂凝胶硬化后，活动受限不能和其他的环氧基进行有效的接触，而周围可能存在同意高活性的氨基，则高活性的活泼氢非常容易被氧夺走，氧气夺走了氨基上的活泼氢后，相邻的氨基就可以形成连氮，连氮就是发黄的所在。氧气在夺得两个氢后，变成双氧水，很容易分解成水和氧自由基，活性更高的氧自由基具有更大的破坏力，会引起连串的反应，不仅仅使更多的黄变基团出现，更会造成分子的断裂，出现粉化。

其实苯环是个耐热性很高的基团，其热稳定性比甲基还要高，没有影响的苯环也不会轻易黄变，只有苯环直接连接在更强大的元素时，才会变得非常容易黄变，就想大家所认为的生成苯醌结构的产物引起黄变，大家比较一下，MDI、TDI和XDI的差别就知道了。就像原本很安全的家，如果总是有一个忘记锁门的，就很容易被盗，氧气就象盗贼一样，一旦有一个比较容易的通道进入家里，当然会被偷光了。

作者: 18611374128 时间: 2012-9-10 11:48
学习下，貌似都有道理，

作者: ltzo 时间: 2012-9-10 11:56

virushiv 发表于 2011-7-26 14:24
是不是只要含有C=O键的化合物就是发黄呢？

应该有较大的共轭的情况才会呈现颜色。不是有C=O就黄的。

作者: ltzo 时间: 2012-9-10 11:59

hurryp 发表于 2012-9-5 23:38
还有人关注吗？谈谈我对树脂黄变的理解，供大家参考，
先说环氧树脂，胺类固化的环氧树脂耐黄变性差，而同 ...

连氮好像是有情道理的。

作者: shp342623 时间: 2012-9-10 12:49

hurryp 发表于 2012-9-5 23:38
还有人关注吗？谈谈我对树脂黄变的理解，供大家参考，
先说环氧树脂，胺类固化的环氧树脂耐黄变性差，而同 ...

解释真的很到位！

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