氯醚树脂在中国的生产和应用

BMA004

徐州东宏化工有限公司  张继壮     一、前言：     1995年，在联合国主持下通过了蒙特利尔公约，条约规定了禁止和限制使用破坏地球臭氧层的四氯化碳和氟利昂等物质的规定。我国是该公约的签字国。从2005年其国家环保总局就有了相应的部署。2009年全面禁止四氯化碳的使用。国内溶剂法生产氯化橡胶的企业也将停止生产。     2008年5月，由国家环保总局牵头，中国涂料工业协会、青岛海洋化工研究院、氯化橡胶生产企业以及国内绿化聚烯烃生产企业参加的《氯化橡胶和相关的替代品在涂料行业的应用评估》会议在青岛召开。会议确认了四氯化碳溶剂法氯化橡胶在2009年全面停止生产。并通过了相关替代品的技术评估。氯醚树脂、水相法氯化橡胶、高氯化聚乙烯等产品完全可以替代溶剂法氯化橡胶。关于应用技术评估工作，国家环保总局委托青岛海洋化工研究院进行取样、分析、试验和评估。以下是部分评估数据： 氯醚树脂涂料与BASF对比数据

样品编号

涂料名称

树脂厂家及生产或试验单位

细度

弯曲

附着力

冲击

附着力（拉开法）

粘度（旋转粘度,25℃） mpa.s

60天后粘度25℃） mpa.s

耐老化1000h

老化色差ΔE

老化后光泽

07019-27

氯醚树脂防腐涂料

东宏化工有限公司（青岛海洋院）

面：30

面：1

面：1

面：50

5.7 3.6 4.3

面：460

540

轻粉无开裂

2.6 2.2

32/9.3 42/14

07019-28

氯醚树脂防腐涂料

BASF（青岛海洋院）

面：30

面：1

面：1

面：50

5.7 3.6 4.3

面：460

540

无粉无开裂

2.4 1.9

30/9.1 40/13

07019-20

氯醚树脂防腐涂料

BASF江苏兰陵化工集团有限公司

面：30

面：1

面：1

面：50

5.7 3.6 4.3

面：460

540

轻粉无开裂

2.5 2.1

32/9.3 42/14

    说明：以上数据为青岛海洋化工院检测结果。从以上数据可以看出，徐州东宏化工有限公司的氯醚树脂与德国在本质是几乎没有差距。特别说明的是，江苏兰陵化工集团有限公司生产的氯醚树脂涂料也三使用BASF公司的树脂，但在耐老化指标上，也存在缺陷，即漆膜在1000小时后也有轻粉化现象。说明涂料的配方、加工工艺对涂料产品的最终品质也有一定的影响。并不绝对取决于树脂的品质。
氯醚树脂由于较为优异的综合性能在涂料行业和油墨行业的应用得到普遍认可。氯醚树脂由于其良好的相容性和混容性，在复合油墨的加工中起到非常重要的作用。作为一种优良的联结料，在改善和提高油墨的分散性、转移性、颜色的润湿性等方面起者不可替代的作用。目前在国内得到普遍的应用。
    氯醚树脂由于引入乙烯基异丁醚这一组分，而使其具有优良的连结料性能，可用于气干型涂料和其他物理干燥方法的涂料。它不含有可皂化的酯键，并具有结合十分稳定的氯原子，使涂料具有优良的耐水、耐化学品腐蚀的性能。分子结构中不含有反应性双键，因此不易为大气氧化而降解，涂层耐大气老化、耐光稳定性优异，不易泛黄和粉化。分子结构中含有醚键，使其旋转自由能较低而具有优良的内增塑性能，涂层在不加外来增塑剂的情况下已具有足够的柔韧性，因而也不存在由于增塑剂的迁移损失而使涂层变脆、龟裂和脱落。     氯醚树脂在各种底材上具有优良的附着力，包括铅、锌等金属表面。由于有氯的存在，涂料本身具备一定的阻燃性能。因此，氯醚涂料具有现代防腐蚀所需的一切性质：耐水性、耐水解性、耐光耐候性和耐化学品腐蚀的性能。它的防腐可靠性已在化学工业、冶金工业、采矿业、造船业、汽车等许多工业部门应用实例中得到证明。     氯醚树脂由于其良好的相容性和混容性，在复合油墨的加工中起到非常重要的作用。作为一种优良的联结料，在改善和提高油墨的分散性、转移性、颜色的润湿性等方面起者不可替代的作用。目前在国内得到普遍的应用。     几年前，国内的氯醚树脂主要是依赖进口，在国际上也基本上只有少数大跨国公司生产，由于价格、运输等几方面的因素，使得进口产品在国内的应用受到一定的限制。目前国内有几家企业成功开发研制了氯醚树脂产品，并在市场上形成了一定的销售。     二、国内产品的制备：     国内目前有几个企业在生产氯醚树脂产品，但聚合工艺路线有所不同。有采用悬浮聚合的，也有采用乳液聚合的。但由于自控水平和工艺本身的问题，产品品质以及应用指标与进口产品相比较都有一定的差异。同时，在产品的稳定性、产量等方面也不能满足市场的需求。
  徐州东宏化工有限公司在这种情况下，结合国内外的技术特点，潜心努力研究开发，选用更先进更合理的工艺技术，优化了产品配方和工艺，使得氯醚树脂的品质得到较大幅度的提高。

图1-1国外某跨国公司氯醚树脂的分子量分布曲线图

图1-2东宏化工有限公司氯醚树脂的分子量分布曲线图

图2-2国外某跨国公司与东宏化工有限公司分子量数据对比

    通过以上数据的分析对比，可以看出，徐州东宏化工有限公司生产的氯醚树脂在内在的品质上与某国外跨国公司相比基本一直。国内外部分客户对徐州东宏化工有限公司的氯醚树脂进行测试和应用，也证明可以完全替代进口产品。     三、存在的问题：     1、目前国内氯醚树脂的生产企业共有四家，但规模都不大，产量都在1000-2000吨/年。还不能形成整体规模，也不具备整体的行业优势。     2、目前国家还没有关于氯醚树脂产品的相关标准。只能参照     国外大公司的企业标准执行，应该有我们国家自己的行业标准，有利于行业的推广和产品应用。
四、结束语：
    笔者真切的希望国内的同行，能够携手共进，树立整体行业优势的观念，在品质、服务方面加强建设，把氯醚树脂产品形成品牌，逐步形成规模化生产。推动氯化聚烯烃类产品在涂料领域的应用。在国家有关部门的支持下，共同做好整体行业的发展，为祖国的涂料工业以及环保事业做出应有的贡献。

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可惜我们不是认证这几家国内厂家。

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学习了，不知还有其他知识介绍的

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兰陵好没面子，呵呵。