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[配方] 新淮科技公司促进剂、偶联剂答疑

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发表于 2009-5-1 01:22:03 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
哈哈,大家好,我是南京新淮科技有限公司的方伟,我们是专业做促进剂和偶联剂的,关于附着力、分散、防沉这些方面的疑问大家可以跟帖,我会尽力的帮大家释疑,我解决不了的也会请教相关人员尽可能的处理。希望在遇到-疑问-解决的过程中能大家共同进步!如果有私密的问题也可以联系我xinhuai2000@sina.com
对粉末等进行处理的方法
这是在向有机树脂当中添加无机材料之前事先利用硅烷偶联剂进行表面处理的方法。
[干式法]用搅拌机使偶联剂的原液或溶液均匀的弥散于高速搅拌中的无机材料中的方法。虽然这一方法存在难以均匀的缺点,但是由于能够在短时间内处理大量的填充物,所以被广泛地应用于工业方面。为了使少量偶联剂均匀地包复在颜、填料表面,一般加入少量稀释剂,和偶联剂的用量比在1比1的情况下,就能够使少量的偶联剂均匀分布在填料表面,不用稀释剂就不能均匀的包复好填料,此稀释剂可采用原工艺配方中的溶剂、润滑剂。如在塑料工业可选用白油(液体石蜡),在橡胶工业选用机油,在涂料工业选用200#溶剂油或异丙醇等,其处理设备,一般选用高速捏合机,即填料在高速搅拌下,雾状喷入经稀释后的偶联剂,然后续搅拌5--15分钟(视搅拌器效果),然后按原工艺进行或出料备用(注意冷却,否则容易引起局部过热使填料变色而且填充性能下降)。                              
[湿式法]
是用硅烷偶联剂的稀溶液制浆或直接浸泡的方法,由于能够在无机材料的表面进行均匀的处理,故可以进行高精度加工。
向有机材料的添加
与事先对无机材料进行表面处理的方法相比,效果稍逊,但是,由于具有优异的操作性,所以在工业领域得到了广泛的应用。
[整合法]
在对无机材料和有机材料进行混合时向无机材料中添加硅烷偶联剂的方法。
如果在环氧树脂、苯酚树脂等有机材料中混合氨基硅烷类(XH-550、XH-602、XH-792等),可能出现增粘、凝胶化等现象,所以需要充分考虑有效使用时间。
[母体混合法]
在少量的有机材料当中混合硅烷偶联剂,以形成母体混合物并用它来制造复合材料的方法。
  树脂混合物的老化效果(聚酯树脂)

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发表于 2009-5-3 09:10:40 | 只看该作者
在线原料库,研发好帮手
抢个沙发先:)请问:镀铜表面不好附着是因为吸附羟基的能力较弱,那用于铜底材上的附着力促进剂是基于什么原理?还有,用于工业上铜的种类很多,我就见过黄铜和紫铜,请问下,这两种铜有什么不同,促进剂对他们产生的效果是一样的么?

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 楼主| 发表于 2009-5-4 09:47:02 | 只看该作者
本帖最后由 pufangwei 于 2009-5-4 09:54 编辑

回答楼上的提问:首先我们应当确认的是当两物体被放在一起达到紧密的界面分子接触,以至生成新的界面层,就生成了附着力。附着力是一种复杂的现象,涉及到“界面”的物理效应和化学反应。因为通常每一可观察到的表面都与好几层物理或化学吸附的分子有关,真实的界面数目并不确切知道,问题是在两表面的何处划界及附着真正发生在哪里。当涂层施工于底材上,并在干燥和固化的过程中附着力就生成了。这些力的大小取决于表面和粘结料(树脂、聚合物、基料)的性质。广义上这些力可分为二类:主价力和次价力。化学键即为主价力,具有比次价力高得多的附着力,次价力基于以氢键为代表的弱得多的物理作用力。这些作用力在具有极性基团(如羧基)的底材上更常见,而在非极性表面如聚乙烯上则较少。涂层附着的确切机理人们尚未完全了解。不过,使两个物体连接到一起的力可能由于底材和涂层通过分子扩散生成机械连接、静电吸引或化学键合。根据底材表面和所用涂层的物理化学性质的不同,附着可采取上述机理的一种或几种。不管是铜还是其他基材都应该涵盖在内,而附着力促进剂带有两种基团,通过促进剂分子迁移到基材和涂刷物之间,一端可以和铜表面以化学键、化学吸附及表面覆盖的方式结合,另一端可与有机物发生反应,生成牢固的化学键,从而使铜与有机物涂层成为一个相互结合的整体进而起到提高附着力的作用。附着力促进剂在基材表面行为的理论主要有化学结合理论,即附着力促进剂与铜表面的氧化物层起反应;物理吸附理论,即附着力促进剂上的N原子与铜表面发生螯合作用,而N原子上的孤对电子和铜表面的自由电子产生静电作用,牢固地粘附在铜表面上;还有氢键形成理论。不知以上是否能解释你刚才提出的问题。不足之处还请各位共同探讨~至于楼上提的黄铜和紫铜的区别,这个常识性的问题:紫铜为纯铜,而黄铜一般为铜合金,这两种铜的使用方向和范围是有很大区别的,而站在附着力促进剂角度上来看的话,不同基材对于附着力促进剂的效果是肯定有所差别的,而具体的附着力又需要根据涂层的不同体系来更加详细的区分,所以我无法告诉你在黄铜和紫铜基材上他们所起的效果具体哪个好!
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发表于 2009-5-4 10:22:08 | 只看该作者
那么玻璃和pp或pe上面的偶联剂有区别吗?

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 楼主| 发表于 2009-5-4 13:19:14 | 只看该作者
那么玻璃和pp或pe上面的偶联剂有区别吗?
开林(江西)制漆 发表于 2009-5-4 10:22
关于这个是有很大区别的,其中玻璃其实是Si02的一种表现形式,而含硅的玻璃表面对于硅烷系的偶联剂来说是相容性和反应性最好的材料,玻璃表面有机硅涂层处理是在玻璃表面使用有机硅蒸发涂层或用有机硅浸渍,这两个处理方法都可形成有机聚硅氧烷憎水膜和聚合(Si02)。硅氧膜,通过公用的硅氧键而与玻璃表面连接起来。经热处理后有机基团会挥发而剩下硅氧膜可填充于裂纹中,所具憎水性可避免活性介质在裂纹中的扩散而使表面裂纹愈合(俗称异相愈合),不仅玻璃强度和化学稳定性有较大提高,还使玻璃具有特殊的光学性能和抗冲击性能。而同样的道理,在玻璃表面的涂层中使用硅氧烷系的偶联剂则可以更好的跟有机涂层相结合,体系的各项指标均有大幅的提高,而PP、PE都是非极性材料,结构规整,结晶度高,表面能低,溶解度参数小,存在弱界面层,所以都是典型的难附着材料,而对于PP、PE的偶联剂选择则要慎重的多,如果冷拼的话大部分的偶联剂在此类非极性材料中的使用效果均不是很明显,并且根据我们以往的经验来看,偶联剂对PP、PE所能起到的作用也仅是一定程度的改善,而不会产品根本性的影响!如果斑竹有兴趣我们可以在以后共同讨论这个问题!我的邮箱xinhuai2000@sina.com
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发表于 2009-5-4 14:31:28 | 只看该作者
想了解偶联剂用作分散助剂时的选择和注意事项。

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 楼主| 发表于 2009-5-4 15:15:51 | 只看该作者
想了解偶联剂用作分散助剂时的选择和注意事项。
wyj7506 发表于 2009-5-4 14:31
偶联剂作为分散助剂时,首先要注意的一点是:偶联剂不等于分散剂,并不能完全取代分散剂,偶联剂所能起到的偶联作用才是最主要的,至于分散只是其中的一个表现形式,也可以认为是偶联剂的一种附带效果,当然现在市场上有很多分散剂宣称自己是偶联剂的一种能起到偶联合分散的双重作用,其实除个别产品外,大部分的时候这类的产品都是由偶联剂跟某些表面活性剂或硬脂酸类产品冷拼的产物,关于这个就只能仁者见仁智者见智了。其次需要注意的地方是针对不同体系不同工艺的偶联剂产品选择,这个区分的就比较细了,比如颜填料种类和水分含量,基体树脂的不同类别等,并不能完全的按照书面资料来理解,如何选择一种最适合自己的偶联剂并在最佳的使用条件下使用,是困扰很多技术人员的难题之一。目前来说偶联剂销售人员的不专业,各家公司之间的敝帚自珍以及对下游应用研发投入的人力物力过少,都是造成不能正选择和使用偶联剂的重要原因,所以直到目前来说国内的偶联剂产业都应该处于一个混乱和无序的状态,并没有一个统一通用的标准来让使用者参考。包括我自己从业已经12年的人来说依靠的更多的依然是长时间积累下来的经验,并且大部分的是针对个案,而不能提出一个行业性的解决方案。所以斑竹的问题我也仅能给出这么一个不是答案的答案。如果斑竹希望了解更详细的情况可以联系我xinhuai2000@sina.com,我们再具体的再来探讨!
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发表于 2009-5-4 21:14:35 | 只看该作者
对于许多氨基类硅烷偶联剂,如何降低其在180℃左右20min干燥条件下的黄变性?有无可抑制方案提供?还是本身氨基的黄变究竟是结构转移产生发色基团还是因为高温结构不耐黄变?单氨基是否比双氨基的黄变性低些?
另:异氰酸酯型硅烷的如何使用?特别是在油墨体系?是否不需要溶剂或酸就可以自催化?

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 楼主| 发表于 2009-5-4 23:44:35 | 只看该作者
本帖最后由 pufangwei 于 2009-5-5 00:19 编辑
对于许多氨基类硅烷偶联剂,如何降低其在180℃左右20min干燥条件下的黄变性?有无可抑制方案提供?还是本身氨基的黄变究竟是结构转移产生发色基团还是因为高温结构不耐黄变?单氨基是否比双氨基的黄变性低些?
另: ...
江苏刷漆 发表于 2009-5-4 21:14
关于氨基硅烷的黄变这个情况,目前来说是没什么好的解决方案的,氨基类硅烷在加热或焙烘过程中常常会出现泛黄的现象,泛黄程度随着氨值的增大而增加,限制了该类柔软剂在白色和浅色体系中的使用,归根结底是因为氨基硅烷的氧化所造成的,所以目前所有含氨的体系中都会出现类似的情况,如果想抑制氨基硅烷的黄变,目前可能最有效的方法就是对氨基硅烷进行酰化,即引入惰性抗氧化基团,抑制或减小氨基因氧化所引起的黄变。但这个方法也只是一个治标不治本的方法。如果对氨基硅烷的黄变性实在无法接受的话,在体系允许的前提下建议更换其他非氨基类偶联剂。至于是否单氨基比双氨基的产品黄变性更低,这个就需要综合你目前的体系来考虑,并不是一层不变的,在一定的条件下是有很大的变动的。有兴趣的话可以联系我共同探讨xinhuai2000@sina.com ,另对于你所提出的异氰酸酯的偶联剂我实在是无能为力,这个产品目前在国内尚没有进入产业化阶段,仅仅只是些前期研究,很抱歉我公司暂无此类产品,但你既然提出来我只能从原理上来给你解释一下,该类产品的使用跟普通的偶联剂并无太大差别,从资料上来看该产品应该是唯一一种水溶性硅氧烷,在目前水性体系已经成为发展趋势的前提下,包括迈图和道康宁并无此类产品量产的消息,所以实际的情况有待验证,但据我所知该产品目前在国内尚无成功使用的先例可供参考,并且该应该可以自催化。但具体情况有待验证,欢迎在这个方面有所研究的朋友来谈谈此类产品的应用经验和注意事项!让我和大家共同学习学习~
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发表于 2009-5-5 09:44:20 | 只看该作者
附着促进剂是水性还是油性的

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 楼主| 发表于 2009-5-5 11:52:32 | 只看该作者
附着促进剂是水性还是油性的
jishuren 发表于 2009-5-5 09:44
绝大部分的都是油性的~不过也有水性的,但是可能大部分的人并不知道,这里所说的水性和油性的并不是绝对的区分,根据不同使用方向不同的使用方式,这些都不是一成不变的,在条件合适的情况下是可以相互转换的,并不是说油性的就绝对不能适用于水性体系,如果觉得有必要可以联系我,然后根据具体的情况来确定
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发表于 2009-5-5 20:36:33 | 只看该作者
请问LZ,这样使用硅烷欧联剂KH560可行否?
在调漆后期(此时涂料已经是水性,有机溶剂的量只有涂料总重的1.5%;而且涂料的pH值为2~3.),在搅拌下直接加入硅烷偶联剂KH560,搅拌半小时后,再加入各种助剂,如润湿剂、消泡剂等。灌装出料。

或者请解答,如何使用硅烷偶联剂,才能使涂料的存储期达到半年以上。

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发表于 2009-5-5 21:25:03 | 只看该作者
楼主这样的广告宣传效果不错,既让大家普及了知识,又宣传了产品,还提高了楼主的声誉

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 楼主| 发表于 2009-5-5 21:45:54 | 只看该作者
本帖最后由 pufangwei 于 2009-5-5 21:54 编辑
请问LZ,这样使用硅烷欧联剂KH560可行否?
在调漆后期(此时涂料已经是水性,有机溶剂的量只有涂料总重的1.5%;而且涂料的pH值为2~3.),在搅拌下直接加入硅烷偶联剂KH560,搅拌半小时后,再加入各种助剂,如润湿剂、 ...
zpsun1982 发表于 2009-5-5 20:36
我可以很负责任的告诉你,目前为止除了资料上说的那个异氰酸酯的我没做过以外,所有的目前市面能买到的硅烷都不能达到你的要求,特别是你的油漆体系中PH才2-3,这个水平下的硅烷最容易水解的,而水解后的硅烷是无法达到你储存6个月的这样的条件的,唯一可能的是你提出具体的使用基材,来让我们判断是不是有非硅烷类的可以使用,或者是采取一种我们没有验证过的办法:采用苯作为溶剂稀释560,因为在苯未挥发完以前硅烷会受到苯的保护而不水解或少量水解,从而达到延长储存期的目的,但这个办法的缺陷比较明显:首先,由于苯的存在,而苯本身就是一种有的物质,其次,即使可以解决上述的所有问题,在使用油漆以前仍然需要进行充分的搅拌,以确保硅烷的充分分散!
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发表于 2009-5-5 21:53:34 | 只看该作者
如你所说,非氨基类硅烷是可以耐黄变的了?但是测试的结果却也并非如此!那么它的发色原因是否与氨基硅烷一致?是因为偶氮化?

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 楼主| 发表于 2009-5-6 09:23:50 | 只看该作者
如你所说,非氨基类硅烷是可以耐黄变的了?但是测试的结果却也并非如此!那么它的发色原因是否与氨基硅烷一致?是因为偶氮化?
江苏刷漆 发表于 2009-5-5 21:53
黄变现象的出现有很多复杂的原因,我们上面讨论的仅仅是从硅烷的本身来考虑的情况,除了氨基硅烷以外,还有一些硅烷的生产过程中有可能接触使用含氨的溶剂,这个也有可能会导致黄变,比如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷就属于此类产品,虽然在主体成分中无法看到其中氨基的存在,但由于该产品在生产中需要使用到DMF作为辅助溶剂,以至于该类硅烷中会有一定的残留,所以也会有黄变现象,至于黄变是否由于此类原因造成就需要你提供你具体使用的产品规格然后我们来判断了,另外还有个不可忽视的因素是黄变是否由于配方当中某些材料或助剂的热稳定性不好所造成的,这个就需要根据具体情况来具体分析了解答了。实话说对于后面的问题我们毕竟接触的很少,所以还希望在这个方面的专家来多多指教,让我跟楼上的同志一起学习学习!
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发表于 2009-5-6 20:52:29 | 只看该作者
不错!专业的技术理论!

我有一个想法或者说是一个思路: 既然偶联剂可以处理很多的无机材料,那么能否用来包覆铝银浆用于水性体系?目前德国以及日本最新的技术都是包覆二氧化硅,那么我们能否大胆一点:在国产水性铝银浆性能不够完善的前提下,能否借用偶联剂的功效来提高?如果可行的话,最适宜的是哪种方式?
道之所在,虽万千人吾往矣!

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发表于 2009-5-6 22:46:26 | 只看该作者
不妥。。不妥,,硅烷一旦水解后,银粉不接团也凝胶

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发表于 2009-5-7 08:31:29 | 只看该作者
偶联剂只有硅烷类的吗?

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发表于 2009-5-7 09:06:47 | 只看该作者
请教LZ,,在碱性涂料(PH在9)中,如何使用硅烷偶联剂?
怎么在涂料制备过程中添加偶联剂?那个阶段添加?
可否给一份硅烷偶联剂的使用说明书呢?
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