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[分享] 聚氨酯反应屏蔽作用介绍

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发表于 2010-11-8 09:14:23 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
本帖最后由 yupn 于 2010-11-8 10:59 编辑

目前市面上早有此类助剂销售,对2K-PU POTLIFE可以起到延长作用,但基本不影响漆膜干性,也有的会影响漆膜干性。
其基本原理是利用PU反应对酸/碱的不同反应,一般来讲,体系偏碱性,PU反应正催化,加速反应;反之,体系偏酸性,PU反应反催化,对PU起抑制作用,因此POTLIFE会延长。
此类助剂大体分为三种,一类起络合作用的物质,结构为
为双羰基共轭结构,才能具有对PU催化剂的络合屏蔽作用,且双羰基中间氢原子有一定活性,具一定酸性,也能起到反应抑制作用。如具这种结构的为可挥发性物质,则可起到延长反应时间的作用,在漆膜中则迅速蒸发掉又不影响漆膜干燥。此类副作用小,但加量有点大,效果持久(指储存稳定性)。
第二类,直接采用低级羧酸如醋酸等,此类加量小,效果明显,因易挥发,对漆膜干燥影响小。但醋酸本身气味大,操作上有一定危险性;且因醋酸酸性较大,效果在储存中能否保持不变,尚需试验验证。
第三类,采用非挥发性有机羧酸。此类多为中等碳长羧酸如6/7/8个碳原子的羧酸,酸性适中,效果持久性好,加量小,效果明显,缺点是同时对漆膜干性有影响,如烘烤彻底的话几乎无影响,如烘烤不彻底,可能导致慢干。这类助剂在夏天需要慢干点还是有用的,有时PU催化剂整多了也可以采用此法消除影响。

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发表于 2010-11-8 09:26:19 | 只看该作者
在线原料库,研发好帮手
学习了,谢谢。
     

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 楼主| 发表于 2010-11-8 11:15:05 | 只看该作者
本帖最后由 yupn 于 2010-11-8 11:16 编辑

酸性太强的抑制剂一般只是适合即加即用,且太敏感了,效果不易控制好。上面第一类可直接加在油漆中储存,效果迁移性不大。
另外,在2K-PU类底漆中有时添加碳酸钙类(偏碱性)填料要当心,要看看PH值,可能会显著影响POTLIFE的
而炭黑多呈酸性,所以2K-PU面漆里,相对其它颜色,黑漆的催化剂可能要多加点,有时可采用DMEA(二甲基乙醇胺)之类的中和一下,以维持PH平衡。只是建议,具体要经过试验的。不过很多配方设计者没测过POTLIFE。。。

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发表于 2010-11-8 11:27:51 | 只看该作者
确实学习了~~~
     

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发表于 2010-11-8 11:32:16 | 只看该作者
回复 yupn 的帖子

能否介绍一下双羰基共轭结构市面上有些什么商品化的牌号?
新年新开始! <img src="static/image/smiley/comcom/4.gif" class="vm">
     

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 楼主| 发表于 2010-11-8 11:43:32 | 只看该作者
本帖最后由 yupn 于 2010-11-8 12:25 编辑

回LS的,据我所知,目前市面上有两家,上海聚微和常州恩科有这类东东,比较偏门,一般大助剂公司看不上眼。
无意给谁做广告/:813,说穿了这东东也蛮简单,自己找的话不好找,用量也不大,采购反而不方便。
这种结构,有兴趣的话,自己比画一下/:^W^就知道可能有哪几种东东符合这类,太直白了不是破了人家的财路。

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发表于 2010-11-14 17:18:36 | 只看该作者
弱弱的问一下,酸和异氰酸酯之间不存在反应吗?貌似酸的活性比羟基还要大啊!!!!
     

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 楼主| 发表于 2010-11-15 10:28:07 | 只看该作者
本帖最后由 yupn 于 2010-11-15 23:07 编辑

酸确实可以参与PU固化反应,但速度很慢。
根据相关资料:反应速度大致,NH2>伯羟基>仲羟基>叔羟基≈水>酸,还有酰胺,不知排到哪里,实际叔羟基/水/酸参与PU反应很慢
上面介绍的并不是什么旁门左道,是很成熟的用法,一些国际大佬也有用到,如SIKKENS/圣威廉,但没看见用醋酸的。

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发表于 2010-11-16 17:15:31 | 只看该作者
yupn 发表于 2010-11-15 10:28
酸确实可以参与PU固化反应,但速度很慢。
根据相关资料:反应速度大致,NH2>伯羟基>仲羟基>叔羟基≈水>酸, ...

您的数据准确吗,我好像看到的是NH2>R-OH>H2O>R-COOH>R2-OH>脲>R3-OH>酰胺
     

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 楼主| 发表于 2010-11-16 19:14:42 | 只看该作者
本帖最后由 yupn 于 2010-11-16 19:16 编辑

不一定准确,只是大概排个队,PU反应比较复杂,受温度、溶剂、有无催化剂、及异氰酸酯类型等影响,排队先后也有不同,且不同资料上也有一些不同。再说俺只是凭记忆写的,不能保证完全准确。
就事论事,羧酸与NCO的反应确实很慢,跟羟基反应速度差很多,基本可忽略不计,长期呆一块除外。
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