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一、部分有机锡化合物列为高污染、高环境风险产品简介 有机锡在涂料、木材加工、造纸、纺织及电缆制作中用作防腐剂，在涂料还用作催化剂、杀菌剂、防霉剂以及催干剂等。二丁基二月桂酸锡是金属锡经催化、水解和酸化反应制得；二丁基氧化锡制取主要有格氏法和直接法两种；三丁基氧化锡是先将锡和氯气反应合成四氯化锡，再与氯丁烷和金属镁反应生产三丁基氯化锡，然后用氢氧化钠处理制得。有机锡生产厂家不到100家，产品无确切的产量统计，有少部分进出口贸易。根据涂料产量和有机锡在涂料中的使用量估算，2007年用于涂料的有机锡不到1万t。 有机锡用作涂料催化剂和催干剂时，会对环境造成污染，含锡的废漆、漆皮在环境中遗存，特别是可溶性锡对水源污染尤为严重。有机锡毒性随化合物的分子量增高而减少；带侧链者毒性较正异构体为大；羟基被卤素取代后毒性增大，尤以氯元素的毒性最大。有机锡可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜进入人体内，不同的品种人体对其吸收程度亦不同，分布和代谢也各异。因此，应将涂料中的有机锡列为高污染、高环境风险产品。 建议该产品逐步退出市场，在2015年前由符合环保要求的产品完成取代工作。 二、醋酸铅列为高污染、高环境风险产品简介 醋酸铅主要应用于涂料、医药、农药、染料等领域，涂料行业部分产品和部分企业使用醋酸铅作催干剂，占有一定量的比例。由氧化铅和冰醋酸反应制取醋酸铅的企业有几十家。醋酸铅很难统计其确切产量，根据各行业以及上下游生产应用情况，估计每年产量约3万t。该产品为严格限制进出口的有毒化学品，没有进出口贸易的发生。 醋酸铅含铅量54.6%,毒性较高。在生产及应用醋酸铅过程中，铅可残留在废水、废气及废渣中，对环境和人体都能产生较大毒害。例如醋酸铅在涂料行业生产松香铅皂时，200℃以上的反应温度使醋酸铅分解，含铅气体经呼吸系统进入人体，可危害人体健康。1kg醋酸铅可使5460m3的水体超过涂料工业水污染物排放标准。因此，醋酸铅应列为高污染、高环境风险产品。 建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。 三、含苯类、苯酚、苯甲醛和二氯甲烷的脱漆列为高环境风险产品简介 脱漆剂主要用于汽车、船舶、飞机等交通运输工具，亦用于钢铁桥梁、钢铁构件、机械设备、建筑物的维修重涂前清除旧涂膜等。脱漆剂主要采用溶解性很强的溶剂通过溶解、混合制得。国内目前有100多个脱漆剂生产厂家，全国每年总产量约2万t。该产品没有进出口贸易的发生。 污染物主要产生在脱漆剂使用过程。脱漆剂中溶剂含量在90%以上，使用时，将脱漆剂涂覆在旧涂膜上，一部分渗入旧涂膜中，一部分挥发至大气中；渗入旧涂膜中的脱漆剂一部分挥发到大气中，一部分随着旧涂膜进入土壤，这会造成对大气和土壤的污染。某些化合物具有挥发性，容易进入大气中，参与光化学反应，促进臭氧生成，进一步加剧了光化学烟雾的形成。苯类、苯酚、苯甲醛和二氯甲烷都进入了“危险化学品名录”。因此，含苯类、苯酚、苯甲醛和二氯甲烷的脱漆剂应列为高环境风险产品。建议该产品在5年内退出市场，由符合环保要求的产品取代。 四、含烷基酚聚氧乙烯醚的建筑涂料列为高污染、高环境风险产品简介 烷基酚聚氧乙烯醚类主要应用于洗涤剂、个人护理用品、建筑涂料用合成乳液、塑料以及食品行业。APEO以烷基酚为原料，通过滴加环氧乙烷缩合而成。世界APEO年耗量约为39.9万吨，其中80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚。按2007年中国建筑涂料产量179万t计，估算2007年用于建筑涂料的APEO不足3000t。该产品进出口无确切的统计数据。 APEO在生产过程中会产生有害副产物，APEO本身并不致癌、致畸或致突变,但其合成时的副产物却有可能是致癌的。另外在清洗含APEO的产品包装桶时，产生的废水流入土壤中会对环境造成污染。APEO对水生物的毒性较大，对眼睛和皮肤的刺激也大大高于其它非离子表面活性剂。与阴离子和其它非离子表面活性剂相比，APEO的生物降解性是最差的，壬基酚聚氧乙烯醚的生物降解为0～9%，而且它的降解代谢物烷基酚的毒性比APEO还大。APEO的环境激素问题可危害人体正常激素分泌，导致男性精子数量减少，生殖器官出现异常。因此，含APEO的建筑涂料应列为高污染、高环境风险产品。 建议应在2～3年内禁止在建筑涂料中使用该产品，由脂肪醇聚氧乙烯醚等进行取代。 五、含异氰脲酸三缩水甘油酯的粉末涂料列为高环境风险产品简介 异氰脲酸三缩水甘油酯可作为助剂广泛应用在各类合成材料、胶粘剂、改性环氧树脂、高性能电器绝缘材料、电器元件，特别适于作纯聚酯粉末涂料的固化剂。TGIC厂家主要采用环氧氯丙烷与脲氰酸经催化剂合成后加入碱反应,得到TGIC半成品和副产物盐；半成品经蒸馏后加入甲醇,再经过结晶、离心分离和烘干得到成品。国内目前有几十家生产TGIC的企业。2007年我国TGIC固化粉末涂料的总产量约为1.5万t，其中出口量约为4500t/a。 污染物主要为未完全反应的环氧氯丙烷和含甲醇的废料。TGIC生产中造成环氧氯丙烷和甲醇的泄漏，会对工人造成严重的伤害，对周围的环境产生严重的污染，环氧氯丙烷燃烧后产生的HCl挥发到了大气中，会形成酸雨，对环境造成极大的破坏。TGIC对人体皮肤有明显的刺激性作用，易引发皮肤癌，同时对原生物有异变作用。西欧各国已经开始限制TGIC作为粉末涂料固化剂的使用。因此，含TGIC粉末涂料应列为高环境风险产品。 建议应在2～3年内禁止在粉末涂料中使用该产品，由无毒的羟烷基酰胺固化剂进行取代。 六、环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅列为高污染、高环境风险产品简介 环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅主要用于作涂料、油墨催干剂，木材防腐剂，杀虫剂，配制润滑油、润滑脂等。它们是以环烷酸、异辛酸、辛酸、醋酸铅为原料，用氢氧化钠皂化，再与醋酸铅进行复分解反应，水洗、脱油、调稀后制得成品。我国现有环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅生产厂约200家。2007年我国环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅总产量约为7000t，无进口，出口100多t。 污染物为含铅废水，主要来自于水洗和脱油工序。 含铅废水对环境的污染危害非常严重，铅在水中不仅有毒，且属于难降解的物质。Pb2 是氧化剂，人体接触Pb2 ，累积达一定量，会损坏骨髓造血系统、大脑神经系统、泌尿系统和生殖器官等。Pb2 能阻碍血液细胞的生成导致多种症状，儿童还伴有智力发育障碍，严重者可能导致终身残疾，危及生命。高浓度Pb2 对浮游植物的生长普遍有抑制作用。因此，环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅应列为高污染、高环境风险产品。 建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。 七、碱式碳酸铅列为高污染、高环境风险产品简介 碱式碳酸铅作为白色颜料用于外用涂料和防锈涂料，在塑料制品中用作稳定剂。碱式碳酸铅白的生产是以金属铅、乙酸和碳酸氢钠为原料，以沉淀法为主。目前我国生产厂家有100多家，使用量约100万t。2007年我国碱式碳酸铅白的进出口约10万t。 从碱式碳酸铅生产流程来看，污染物主要来源：一是母液罐和淋洗塔及压滤产生的废水，其中含碱式碳酸铅20～30g/L；母液中的废渣，含有铅及二氧化铅。二是碱式碳酸铅干燥、粉碎中产生的含铅粉尘。碱式碳酸铅含铅量近80%,属有毒物质。生产碱式碳酸铅时，人体接触含铅粉尘，能引起神经系统、血管、肝、血液等方面的病理变化。铅在人体内有积累性，对人体构成长期威胁。在停止接触铅后，体内不溶的磷酸三铅仍有可能转化为可溶的磷酸氢铅，转移到血液中，再度中毒。铅作为一种有毒重金属，以废气、废水及废渣等形式使我国很多地区造成污染，对生态环境构成威胁。因此，碱式碳酸铅应列为高污染、高环境风险产品。 建议应禁止该产品的生产和在涂料中使用，由环保的白色颜料进行替代。 八、铅铬黄、钼铬红列为高污染、高环境风险产品简介 铅铬黄和钼铬红是广泛用于涂料、油墨、塑料、橡胶、印花色浆等行业的铅铬系颜料。铅铬黄是由红矾钠、硝酸、铅等原料反应制得；钼铬红是由硝酸铅、重铬酸钠、钼酸钠、硫酸钠等几种原料的反应生成物经酸化后制得。目前国内铅铬系颜料的主要生产企业有16家。2007年，我国铅铬系颜料总产量为5.2万t，进口量为0.3万t，出口量为2.1万t。 污染物主要是生产中产生的废气、废水和废渣。废水主要来源于压滤、漂洗工序；废气主要来源于烘干、粉碎、包装工序及工业锅炉；废渣主要来源于沉淀、压滤产生的铬渣。六价铬是强致突变物质,在细胞内还原为三价铬而形成致癌物。水质中六价铬含量超过0.1mg/L就会对人体产生毒性作用。六价铬在许多国家都被作为一种严控的污染物因子受到监控和限制。铅的毒性和其它含铅化合物一样。因此，铅铬黄、钼铬红应列为高污染、高环境风险产品。 建议逐步限制该产品的生产和使用，将年产能和产量控制在6万t以下。当替代品性价比满足市场要求时，淘汰该产品。 九、四氯化碳溶剂法氯化橡胶列为高污染、高环境风险产品简介 氯化橡胶广泛应用于涂料、胶粘剂和油墨。国内氯化橡胶采用四氯化碳为溶剂的均相氯化法工艺生产，总产量5000～8000t/a。我国原来有氯化橡胶生产厂共13家，近几年为履行蒙特利尔国际公约关闭了一些。该产品进出口无确切的统计数据。 污染物主要为四氯化碳溶剂。生产过程中的氯化、沉淀、分离、蒸馏工序，四氯化碳会大量挥发到生产车间和大气中，以及混入待处理的废水中。生产1吨氯化橡胶大约15公斤以上的四氯化碳排放到大气中，产生十多吨的废水。四氯化碳属高蓄积性物，在哺乳动物的肝脏可产生蓄积，可致肝癌。四氯化碳对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用，吸入可能因化学性肺炎、肺水肿而致死。四氯化碳遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾，在潮湿的空气中也会逐渐分解成光气和氯化氢。四氯化碳也进入了“危险化学品名录”。因此，四氯化碳溶剂法氯化橡胶应列为高污染、高环境风险产品。 建议2010年前淘汰四氯化碳溶剂法氯化橡胶生产工艺，用水相法氯化橡胶生产工艺替代该工艺。 十、松香铅皂列为高污染、高环境风险产品简介 松香铅皂由松香和氧化铅在220℃～250℃熔融反应制得，主要用作普通涂料产品的催干剂。我国生产厂家大约100多家，近年用于涂料的松香铅皂约1.0～1.5万t。没有查到进出口方面的统计数字。 污染物以含铅废气排放为主。在反应过程中，有含铅气体排放；高温液体状的松香铅皂盛装到容器中时，有大量的含铅气体排放；在松香铅皂冷却粉碎时，也会有含铅粉尘进入操作环境。以松香铅皂为催干剂的干涂膜中，微量的可溶性铅会对人体构成危害，特别是儿童。松香铅皂对人体和环境的危害和其它含铅产品类似，对人体的危害主要表现为能引起神经系统、血液、肝脏等方面的病变。因此，松香铅皂应列为高污染、高环境风险产品。 建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。 十一、铁蓝列为高污染、高环境风险产品简介 铁蓝是由铁盐与亚铁氰化物或铁氰化物制成的蓝色无机颜料，主要用作涂料和油墨的着色颜料，也可用于高密度和低密度聚乙烯的着色及文教用品的着色，也用作农药的着色剂。目前我国有8家生产铁蓝产品的工厂，2007年的产量约5万吨，没有进口，出口量约2～3万吨。 铁蓝在生产过程中会产生含酸废水，造成环境污染；生产铁蓝时使用的硫酸若发生外溅、包装物发生破损而引起硫酸泄漏会造成人体伤害、引发重大环境污染事故；铁蓝在生产、运输、储运过程中若遇高温、燃烧时会分解产生氰化氢和氨气，当一定数量的氰化物以非正常方式进入环境时，极有可能对环境造成高风险。因此，铁蓝应列为高污染、高环境风险产品。 建议该产品在涂料中逐渐限制使用，2015年以前完成替代。 十二、硬脂酸铅列入高污染、高环境风险产品简介 硬脂酸铅是由硬脂酸和氢氧化钠反应生成皂液，然后加醋酸铅溶液进行复分解反应制得。它主要用作聚氯乙烯的稳定剂和润滑油的增厚剂，在涂料中用作平光剂、催干剂和硬度增进剂。目前国内有30多家生产企业，年产量约1万t。该产品有部分进出口，但无权威统计数据。 硬脂酸铅在洗涤和离心脱水时，废水中会含有一定量的硬脂酸铅，并含有未完全反应的酸性物质；在干燥和粉碎时，会产生含有硬脂酸铅的粉尘。硬脂酸铅的下游产品，如聚氯乙烯制品、涂料和润滑油的应用都非常广泛，人们的日常生活天天都可能会接触这些含铅产品，对人体的危害无处不在。硬脂酸铅具有较高的毒性，主要表现为慢性病变，吸入其烟雾及粉尘，或经皮肤吸收会引起记忆力减退、呕吐、便秘、肝脾增大、贫血等症状。因此，硬脂酸铅应列为高污染、高环境风险产品。 建议应禁止该产品作为涂料的平光剂、催干剂、增厚剂的使用，由环保产品进行替代。 |
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狗仔卡
发表于 2009-12-11 09:58:32
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