醋酸乙酯技术进展

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目前，开发的新工艺主要有乙醇一步法合成醋酸乙酯技术，其它进展主要是对传统工艺和催化剂进行改进、研究联产技术等。
1乙醇一步法合成醋酸乙酯工艺及催化剂的开发
    台湾中油公司开发了由乙醇一步法合成醋酸乙酯的工艺，该工艺包括将乙醇同时部分氧化生成醋酸，然后与过量乙醇酯化获得醋酸乙酯。采用一种装填有氧化催化剂(含10％的Pd)和酯化催化剂(固体离子交换催化剂)的滴流床反应器，液态乙醇和氧气在3．59MPa、重时空速2．4h-1，首先通过一台静态混合器，然后进入反应器顶部，反应物向下流动通过装填在玻璃球层中间的催化剂，在95℃时，93．5％的含水乙醇得到转化，醋酸乙酯、醋酸和乙醛的选择性分别达到68．5％、30．6％和0．9％。昭和电工也研制了乙醇一步法合成醋酸乙酯的催化剂，该催化剂能提高产物的空时产率，并降低副产的选择性。该催化剂在温度为160℃、压力0．8MPa、乙醇／氧气为5／3(mol)、空速1800h-1时，乙醇的转化率为75％、醋酸乙酯的选择性为80％、醋酸乙酯的空时收率为212g／h?Lcat，醋酸选择性为12％、副产CO2和乙醛选择性为2．3％和2．8％。该工艺的优势是应用单个反应器将乙醇转化成醋酸乙酯，可使投资成本降低到最低程度．
2乙醇脱氢工艺中的催化剂的开发
    日本窒素石油化学公司通过在铜基催化剂中心上添加各种金属氧化物，开发了高活性、高选择性的Cu-Zn-Zr-AI-O催化剂，该催化剂在220℃、1MPa下进行，乙醇转化率达45．2％，醋酸乙酯选择性为95．6％。与Davy公司开发的催化剂(在2．8MPa、223℃下，乙醇转化率为28％，醋酸乙酯选择性达95％)相比，在选择性相近的情况下，转化率有了明显的提高。
3醋酸乙酯中杂质分离技术的改进
    BP／Amoco通过将醋酸／乙烯加成产物在蒸馏塔中蒸馏分离，塔底馏分为醋酸乙酯，塔顶馏分为乙醚和乙醛的混合物，再将塔顶馏分加入到乙醛去除塔中，在塔顶除去乙醛．
    由于乙醇和醋酸乙酯的沸点很接近，因此无法用常规的蒸馏或精馏从醋酸乙酯中除去乙醇．研究人员发现通过向醋酸乙酯粗品中加入乙醚、环己烷等物质组成共沸液体后，醋酸乙酯很容易分离出去；也可通过向醋酸乙酯粗品中加入胺、石蜡等溶剂，进行抽提蒸馏将醋酸乙酯粗品中的乙醇除去。
4联产技术
    BP／Amoco开发了乙烷氧化生成乙烯和醋酸工艺，在氧化反应区内，至少有两种选择性不同的催化剂，乙烷(最好含乙烯)、含氧气体和水反应生成乙烯和醋酸，产物中乙烯、醋酸的摩尔比率可通过控制不同催化剂的比率来确定．该工艺可与BP／Amoco的乙烯加成法醋酸乙酯工艺联合使用，从而使原料成本得以降低．此外，Solutia公司开发的工艺在生产聚乙烯醇时可联产醋酸乙酯，聚乙烯醇用于生产聚乙烯醇缩丁醛。