油墨合成树脂（十）脲醛和三聚氰胺甲醛树脂

清泥

脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂，都是氨基树脂。前者由尿素和甲醛反应而成，后者由三聚氰胺和甲醛反应而成。  
    (一) 脲醛树脂。   
    在碱性催化剂存在下，尿素和甲醛可缩合成脲醛树脂。在克分子比为1：1时，形成羟甲基脲。1：2时，形成二羟甲基脲。
    NH2CONH2+HCHO →NH2CONHCH2OH
    NH2CONH2+2HCHO →HOCH2NHCONHCH2OH
这些脲醛树脂的特性是溶于水，如想使其溶于溶剂中，则尚需进行改性(即烷基化)。常用的改性剂是丁醇，丁醇与辛醇的混合组分，也有用者。
    生产上方法很多，有一步法(将尿素，甲醛，丁醇放在一起反应)，还有两步法，即先制成二羟甲基脲，然后再以丁醇醚化改性。例如将2—2．5克分子的甲醛液放于反应釜中，加入10％的氢氧化钠液，使微呈碱性。升温至70℃，在搅拌下加入1克分子尿素，保持此温度至反应完全。然后在搅拌下加入3．5克分子丁醇(其中加有邻苯二甲酸酐作催化剂，用量是尿素重量的2．5％)。然后升温至反应物沸腾，但别过于激烈。在回流下反应约一小时。然后降温冷却、静置分层，将水除去。再以水冲洗数次，至酸值小于6止。再在50℃左右进行真空脱水及丁醇，至粘度合格止。
    这类树脂还可与酚醛树脂改性。也可以蓖麻油改性的醇酸树脂，用乙二醇乙醚稀释后，加入二羟甲基脲回流半小时进行改性。这种树脂具有热固及氧化干燥两个特点。  
    (二)三聚氰胺甲醛树脂。
    和尿素一样，三聚氰胺能和甲醛反应生成树脂。其反应机理也十分相似。三聚氰胺甲醛树脂在1939年即有商品问世。
  三聚氰胺有三个氨基，能和六个甲醛分子结合。由于其分子较大，故比之脲醛树脂来，具有较好的稳定性，更硬，固化也更快，但相对地说就更脆。
    它也要以丁醇等醇类进行改性，才能应用于油墨及涂料工业中，一般是一分子三聚氰胺用1—2分子丁醇。
    生产方法与脲醛树脂基本相似。
    烷基化的脲醛树脂与三聚氰胺甲醛树脂的特性差别比较，详见下表：


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│
│
粘
度
│固化速度
│醇酸树脂│
溶
液│石油溶剂│
│
│
│
│
混拼性
│稳定性│
容纳度
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
甲醛含量

├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
高
│
低
│
慢
│
十分好
│
优
│
十分好
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
低
│
高
│
快
│
差
│
差
│
差
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
醇的类型
│
│
│
│
│
│
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│
长
链
│
低
中
│
慢
│
十分好
│
好
│
十分好
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
短
链
│
低
│
十分快
│
差
│
差
│
差
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
醇的含量
│
│
│
│
│
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
大
│
低
│
慢
│
优
│
好
│
优
│
├──────┼────┼────┼────┼───┼────┤
│
小
│
高
│
快
│
差
│
差
│
差
│
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上述这两种烷基化(或醚化)的氨基树脂，可溶于芳烃中，醇类是它的撤淡剂。均是热固型的树脂。它们的醚键和羟基是极易发生反应的。常与环氧树脂和醇酸树脂拼用，它们之间可发生交联反应。
    这类树脂在常温下使用时，可用些酸性催化剂。
    脲醛树脂固化比较快。三聚氰胺甲醛树脂则耐化学性能比较好。
    它们均可用于照相凹版和柔性凸版的罩光油制造。也可应用于烘烤型的印铁油墨制造。这类树脂对颜料的润湿性是比较差的。