有人有有机硅改性环氧的工艺和配方吗？

fantastic

多谢了！！！！！！想提高下环氧的耐温性。

hubo

你想耐多少温度?

fantastic

200-300度能长期工作的温度

wyj7506

给一篇文章，虽说是胶粘剂方面的，但可以参考。
有机硅改性环氧树脂耐热胶粘剂的研制

来源： 作者： 点击：965
前言

    环氧树脂对多种材料具有良好的粘接性，粘接强度高，粘接面广，固化主要依靠开环加成聚合，不产生小分子物质，收缩率低，贮存稳定性好，配方灵活，用胺类固化剂可室温固化，操作简便，是目前使用最广泛的一种胶粘剂。但它固化后交联密度高，内应力大，脆性大，耐冲击性差，使用温度一般不超过150℃ ，故其应用受到一定限制[Ell。有机硅具有低温柔顺性和高温耐热氧化稳定性及低表面能、电绝缘性等，用它改性环氧树脂是降低环氧树脂内应力，提高环氧树脂韧性和耐高温性能的有效技术途径[2,3]。

    本文用有机硅活性中间体改性普通双酚A型环氧树脂，添加丁睛-40和纳米TiO2活性填料增韧增强树脂基体，以自制复合固化剂，在促进剂的作用下，开发出一种能在室温下固化，250℃长期使用，短期可耐300℃的胶粘剂。该胶粘剂可广泛用于航空、航天耐热结构材料的粘接和表面涂料。

    1 实验部分

    1.1 原材料

    E-4 4: 兰 州蓝星树脂厂;有机硅中间体Z6018:D ow Coring公司;丁睛-40:兰州化工研究院;纳米Tiq(锐钦矿型):攀钢研究院;聚酞胺650:湘潭市沼潭化工厂;复合芳香胺固化剂:自制;KH-550:盖县化工厂;钦酸丁醋:成都科龙试剂公司;月桂酸二丁基锡:上海试剂厂;DMP-30:成都科龙试剂公司。

    1.2 测试方法

    环氧 值 : 盐酸一丙酮法;红外光谱:KBr涂片法，NICOLETMX-1E 型红外光谱仪测试;热失重曲线TGA:用Perkin-ElmerTGA7热分析仪测试;玻璃化温度由Perkin-Elmer DSC7热分析仪测试。

    1.3 胶粘剂的制备

    1.3.1 改性环氧树脂的制备

    将环 氧 树 脂(E44)与催化剂放入装有搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的三口烧瓶中，加热升温至一定温度后开始搅拌，按一定摩尔比缓慢滴加有机硅的二甲苯溶液，保温一定时间，回流冷凝不断分离出反应产生的醇和水等小分子化合物，拉丝法测定粘度合格后即可出料，得棕红色半透明粘稠状有机硅改性环氧树脂。

    1.3.2 固化剂的制备

    取100份聚酞胺650与60份自制的芳香胺固化剂混合，加人环氧树脂质量2%的促进剂(DMP 30和月桂酸二丁基锡)，混合均匀，即得复合耐热固化剂。

    1.4 粘接试样的制备

    取一定质量的胶粘剂，按比例加人纳米TiO2和KH550，少量丙酮稀释，超声40min，高速搅拌(7000r/min)20 min，使纳米Tiq充分分散，然后置于130℃烘箱中1h，使偶联剂充分与环氧树脂和纳米TiO2反应。冷却后，加人丁睛-40和固化剂，搅拌均匀，粘接试片。试片为LY12CZ铝合金，100mmX 25mmX2mm，砂纸打磨，甲苯擦拭，搭接面积为25mmX1 2.5m m,30 ℃,7天固化。

    2. 1结果与讨论

    反应条件的选择

    2.1.1 催化剂对环氧值的影响

    有机硅中间体Z6018含有活性端轻基，自聚倾向较强，需采用适当的催化剂予以控制，这种催化剂应优先促进硅经基与环氧基的反应，从而抑制其自聚反应，并且合适的催化剂能降低反应活化能，从而降低反应温度和缩短反应时间。分别用节基三乙基氯化按(AIBN)、三苯基磷(P13P ),钦 酸丁醋以及PhiP /钦酸丁醋复合催化剂催化Z6018与E44的接枝共聚反应，结果如表1所示。可见将三苯基磷与钦酸丁醋复配时催化效果最好，在相同的原料配比和反应条件下所得改性树脂的环氧值最低。并且当AIBN与Ph3P 单独使用时，所制得的改性树脂久置后有分层现象，说明此时有部分硅中间体的活性经基自聚合，没有与环氧基反应，有机硅与环氧树脂溶解差数相差较大，从环氧树脂相中析出。而复合催化剂所得到的改性树脂，色泽均匀，稳定性、相容性好，静置半年后未发现分层。

wyj7506

环氧改性有机硅耐高温涂料研制


   
1 前言

    耐高温涂料广泛应用于高温场所，诸如钢铁烟囱、高温管道、高温炉、石油裂解装置，以及军工设备等外表装饰，以防钢铁等金属在高温下热氧化腐蚀，确保设备长期使用。随着国民经济的快速发展和人们防腐蚀意识的不断增强，人们对该种涂料的需求也越来越强烈，用量也越来越大。本研究项目研制的环氧改性有机硅耐高温涂料，取得了突破性进展，中试产品经权威部门检测，可耐400℃高温，其它各项指标均达到国家标准。

2 实验部分

2.1 原材料

    环氧树脂（E-20），江苏三木公司产品；SY409甲基苯基有机硅树脂，德国威凯公司产品；铝银浆，山东章丘金属粉末厂产品；二甲苯、丁醇等为韩国进口产品。

2.2 配方

    环氧树脂10~20；有机硅树脂10~20；铝银浆20~30；溶剂40~50；触变剂2~3；其它助剂1~2；聚酰胺树脂5~10。

2.3 主要生产工艺

1）触变剂的预制工艺

    将触变剂和溶剂按15:85的比例加入容器中，升温至45~60℃，恒温下搅拌0.5~1h，使触变剂完全溶解。

2）配漆工艺

    将环氧树脂、有机硅树脂投入溶解釜中，用二甲苯、丁醇在常温下溶解完全，然后放入拉缸中，加入助剂、触变剂高速搅拌，使混合均匀，然后加入铝银浆，低速搅拌分散均匀后，调整粘度装桶。

3）固化剂生产工艺

    将聚酰胺树脂用溶剂按一定比例稀释即可。

2.4 主要技术指标及实验结果(见表1)

表1 主要技术指标及实验结果


3 讨论

3.1 有机硅树脂的规格型号对漆膜性能的影响

    有机硅树脂中，二甲基的摩尔百分数不宜过高，过高虽可显著增加漆膜固化后的柔韧性，但在漆膜热老化时，由于环体的挥发，可导致漆膜的脆性增加。二苯基的引入，可以增加漆膜在高温时的坚韧性和硬度，但由于二苯基二羟基硅烷反应活性差，不易全部进入树脂结构中，低分子物也易挥发，因此二苯基单体用量也不宜过多，故在本配方中选择了德国威凯公司生产的SY409甲基苯基有机硅树脂，它既具有一定的柔韧性，也不会像二甲基单体那样使漆膜硬度降低。

3.2 有机硅树脂的含量对漆膜性能的影响

    一般来说，在改性有机硅树脂中，有机硅树脂含量越高，则改性树脂的耐热性也越好，用它做成的涂料耐热性也越好，但随着有机硅树脂含量的增加，漆膜的柔韧性和对底层基材的附着力也会逐渐变差。

    一般来说有机硅树脂含量为50%~60%时，漆膜结合性能较好，但由于有机硅树脂的价格远远高于环氧树脂价格，故在本配方设计当中，选择了硅树脂含量为50%。

3.3 铝银浆的分散对漆膜性能的影响

    在本配方中所使用的铝银浆为浮型的，它是用不饱和脂肪酸处理过的，分散时，先将薄片放入溶剂中，然后低速搅拌10~20min，防止鳞片在分散过程中卷曲和径向断裂，使漆膜表面变暗。

4 结论与应用

    环氧改性有机硅耐高温防腐蚀涂料能在常温下固化，可在400℃下长期使用，同时也具有良好的耐酸、碱、盐，耐潮湿、耐水、耐油和耐化工大气腐蚀等性能。该产品自投放市场以来，先后在湖北大冶冶炼厂的闪速炉、河南洛阳铜加工厂的高温管道、铜陵海螺集团的预热塔等设施上得到应用，效果良好。

wyj7506

有机硅环氧树脂的合成
带有环氧基的有机硅结构的高分子聚合物都可称位有机硅环氧树脂。该类产品是在改进环氧树脂的防潮、耐水、耐热、电气性能等方面发展起来的。由于有机硅和环氧树脂两者结合，不但发挥了各自的特点又相互弥补自身的缺陷，因此这种产品得到了广泛的应用，种类繁多。
根据其用途不同，可分为粘合、涂覆、层压、泡沫塑料等品种。其合成路线如下：
（1）.以二酚基环丙烷环氧树脂与含甲氧基、乙氧基、羟基的低分子量聚硅氧烷在催化剂存在下缩合制取有机硅环氧树脂。反应可按一下几种方式进行。
a.聚硅氧烷上的羟基和环氧树脂中的羟基起脱水反应：

b.聚硅氧烷上的羟基和环氧树脂中的环氧基起开环加成反应

c.聚硅氧烷上的烷氧基和环氧树脂中的羟基起脱烷基醇反应：

(2).以环氧丙醇与聚硅氧烷中的烷氧基起脱醇反应，值得有机硅环氧树脂

(3).以环氧丙烷丙稀醚与聚硅氧烷中的活泼氢起加成反应，制得有机硅环氧树脂

（4）.用过氧化物将聚硅氧烷上的不饱和双键氧化成环而制得有机硅环氧树脂：

(5).用二酚基丙烷的纳盐、环氧氯丙烷与带烷基卤的聚硅氧烷反应，制得有机硅改性环氧树脂：

目前有机硅环氧树脂的合成，普遍采用第一种合成路线，如665＃有机硅环氧树脂的合成。这种树脂有较好的电性能、良好的工艺性能等。这与它的结构有关‘它以硅氧烷为主链，因此具有聚硅氧烷的耐热、放水和电性能、同时在它的一端和侧链上有环氧基，活性极大的环氧基不仅给树脂带来了粘合性能和机械强度，而且通过它与胺的反应达到低温固化、高温使用的超凡效果。用665＃有机硅环氧树脂配制的粘结剂具有良好的耐水、盐水、海水、油、真空、紫外线辐照、液氮淬冷和高速气流冲刷等性能。

云松涂料

原帖由 fantastic 于 2008-7-6 20:47 发表
多谢了！！！！！！想提高下环氧的耐温性。

你想做环氧改性有机硅树脂呢？还是做环氧改性有机硅耐高温漆？

都市丽化工

楼主不是想做漆,只是想提高体系的耐温性
就像论文里写的一样,有冷拼和加成的两种,耐热肯定没问题
但这两种都对体系的干燥速度肯定有影响的

雷伢子

进来学习了

天际奇虾

如果是羟值比较高的环氧的话可以用像道康宁的3074这样类似的带烷氧基的硅烷去反应，用钛酸丁酯和T90（其他有机锡也可以）催化，120度4小时一般就反应好了，但是温度有点高。如果你觉得这个方法可以的话可以详细点给你说，这个实验我还是做过的，就是不知道你那边是不是适合这么做。如果是用E51、E54这样的低羟值的我觉得还是冷拼好点基本上是接不上去多少有机硅的