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标题: 申请同本栏目版主就技术问题PK,可以吗?! [打印本页]

作者: 刘大帅    时间: 2012-3-30 11:53
标题: 申请同本栏目版主就技术问题PK,可以吗?!
    申请同本栏目版主就技术问题PK,可以吗?!
  /:? /:luzzy /:084
作者: jyfdwj    时间: 2012-3-30 12:56
观战中,期待学习。
作者: 13916399471    时间: 2012-3-30 13:37
期待学习的机会
作者: sichengsea    时间: 2012-3-30 14:15
一大盛事!期待中...
作者: flltoy    时间: 2012-3-30 18:33
观战中哦;特别期待高手过招
作者: lanzhou307    时间: 2012-3-30 22:20
呵呵,技术问题范围太大了,提个具体点的问题PK吧,也好让大家见识下。
作者: 刘大帅    时间: 2012-3-31 11:17
   没人接招,管理员都不上线。
  PK后才知道自己知识浅薄!PK后才知道自己需要持续学习!
作者: sichengsea    时间: 2012-3-31 11:48
讨论下丙烯酸树脂吧
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-3-31 13:41
刘大帅 发表于 2012-3-31 11:17
没人接招,管理员都不上线。
  PK后才知道自己知识浅薄!PK后才知道自己需要持续学习!

/:dance      先推荐几本合成丙烯酸树脂的书如何
作者: 012345    时间: 2012-3-31 17:15
围观。。。。。
作者: guopipi    时间: 2012-3-31 20:01
学习中,pk中长知识
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-3-31 20:04
刘大帅 发表于 2012-3-31 11:17
没人接招,管理员都不上线。
  PK后才知道自己知识浅薄!PK后才知道自己需要持续学习!

大帅  水性丙烯酸了解不?

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比较低,状态与水接近。在搅拌下加入成膜助剂(BG:BDG:水=1)。加完后,没有变化,但是在搅拌一段时间后粘度上升,液体也由原来的不粘东西,变成了比较粘。颜色从白色变成白色有蓝光出现。

我不知道这个是乳液型还是分散体  从这些信息能判断出来是那种类型的吗?
作者: wolfsky404    时间: 2012-4-1 08:18
可否探讨下醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化乳液?
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-1 12:06
介绍下提高不饱和聚酯树脂树脂分子量的方法。
作者: candle    时间: 2012-4-1 14:39
占位学习
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-1 14:53
xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不?

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比 ...

   我怀疑是分散体,有蓝光出现是形成乳化颗粒的现象。搅拌下粘度增加是被分散的颗粒或分子发生了交联。
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-1 14:54
lanzhou307 发表于 2012-4-1 12:06
介绍下提高不饱和聚酯树脂树脂分子量的方法。

你不怕我误人子弟吗?
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-1 14:59
刘大帅 发表于 2012-4-1 14:54
你不怕我误人子弟吗?

既然担心这个还发PK帖,同行们笑话了/:815
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-1 15:16
刘大帅 发表于 2012-4-1 14:54
你不怕我误人子弟吗?

抄书的就不要发上来了
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-1 17:02
lanzhou307 发表于 2012-4-1 15:16
抄书的就不要发上来了

其实抄书抄有用的东西其实也可以   可以少看一下无用的东西
作者: wzh2009    时间: 2012-4-1 19:07
期待华山论剑!高手过招!!!/:@
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-1 19:20
/:813   快点开始过招  /:813
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-1 20:22
lanzhou307 发表于 2012-4-1 15:16
抄书的就不要发上来了

     我劝你不要丢人现眼!表现出素质高一点。
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-1 20:30
    真正懂化工理论的朋友可能在这里,不象木器漆那边,捣浆湖的太多。
    朋友们,露个脸、冒个泡吧。
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-1 21:55
刘大帅 发表于 2012-4-1 20:22
我劝你不要丢人现眼!表现出素质高一点。

到处看到你跟人吵架,你就饶了我们吧
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-1 22:28
xiaocaiCT 发表于 2012-4-1 17:02
其实抄书抄有用的东西其实也可以   可以少看一下无用的东西

是的,这些书本上的理论对大多数人是很有帮助的,但现在是华山论剑,不是考场答卷,也不是比赛记忆力的时候。既然叫嚣着跟版主PK,咱们观战的也要看点新的东西,开开眼界,多多学习了。
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-1 22:37
lanzhou307 发表于 2012-4-1 22:28
是的,这些书本上的理论对大多数人是很有帮助的,但现在是华山论剑,不是考场答卷,也不是比赛记忆力的时 ...

/:^W^   这是  高手过招更有看头   书本上的东西慢慢会看到

华山论剑则可遇而不可求的    期望早日开始/:enjoy
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-2 08:49
    大家应该看出了,5个版主,不知道是不上线,还是装不知道,就是没有人接招!
   靠这样的管理人员,论坛会成为死水一潭!
   
作者: lidesheng    时间: 2012-4-2 12:07
xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不?

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比 ...

从现象来看应该是分散体不会是乳液
作者: lidesheng    时间: 2012-4-2 12:12
晕菜了,刘大帅已经回答过了,不过原因他说的有点问题,呵呵。
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-2 12:41
lidesheng 发表于 2012-4-2 12:07
从现象来看应该是分散体不会是乳液

很遗憾   我最近咨询了供应商里面懂技术的人

他说是乳液        为什么从现象中可以判断出来是分散体?

确实,还有一个有类似现象的是分散体

我映象中分散体的粒径和分子量要都要比乳液大
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-2 12:44
xiaocaiCT 发表于 2012-4-2 12:41
很遗憾   我最近咨询了供应商里面懂技术的人

他说是乳液        为什么从现象中可以判断出来是分散体? ...

   有透明的乳液吗?你问问他吧。
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-2 12:50
刘大帅 发表于 2012-4-2 12:44
有透明的乳液吗?你问问他吧。

/:luzzy   我从头到尾没有说体系是透明的   我说的是白色

加成膜助剂后是白色里面出现蓝光

在说分散体也没有透明的啊?都是白色的啊

水溶、醇溶性树脂才头透明的
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-2 13:04
xiaocaiCT 发表于 2012-4-2 12:50
我从头到尾没有说体系是透明的   我说的是白色

加成膜助剂后是白色里面出现蓝光

    我以为你说的是水白色。
   这个你应该说是乳白色,知道吗?简单说白色,会发生误会的。
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-2 13:11
我比较赞成 http://bbs.coatu.com/thread-34429-1-1.html 里面3楼的guangmingliu的说法

最近想了很多种可能

因为用的是自来水,自来水的pH值正常情况下是酸性的。由于加入了成膜助剂使pH值下降,乳液颗粒之间变得不稳定,乳液可以发生了融合,使粒径增大,所以出现了蓝光。这个改用蒸馏水测试一些就应该知道了,改天我试一下

因为这个树脂是做色漆用的  可能本身设计的就是个高粘树脂,因为没有成膜助剂所以使乳液颗粒里面是类似粉末,加入成膜助剂后,经一段时间搅拌后进入乳液,起到增塑作用,使体积扩大。乳液粒径自然扩大,所以出现了蓝光。粒径扩大后减少了自由体积,粘度上升。
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-2 13:58
   我也看了你说那个3楼的回复,有几个方面的问题还是需要提醒你注意:
  1、正常的河水、矿泉水都是偏碱性的。而自来水要根据地方水的性质和水处理方式而定,不是全部偏酸性的。如用次氯酸钠等消毒,会偏酸性。
  2、自来水含较多的钙、镁离子,严重影响乳液合成及稳定,一般不能直接用于乳液合成。
  3、成膜助剂通常为醇醚类有机物质,加入不会影响PH值。
  4、成膜助剂如果是醇醚类的,加入会影响乳液的稳定性,主要原因:增加了水溶液对乳化剂的溶解度,导致体系非溶状态的乳化剂浓度降低,导致乳液颗粒表面乳化剂变薄,导致乳液颗粒互相吸附絮凝。二是成膜助剂会对乳液颗粒溶解,破坏乳液颗粒表面的保护层。
  5、乳液发蓝光或发绿光与颗粒大小、乳化剂品种有关。一般出现在乳液颗粒在0.1um以下,越大越不易出现发蓝光的现象。
   6、乳液粘度上升,通常都是轻度絮凝、互相溶合的结果。
    纯粹个人意见。
作者: JNCJ    时间: 2012-4-2 20:57
本帖最后由 JNCJ 于 2012-4-2 20:59 编辑
lanzhou307 发表于 2012-4-1 22:28
是的,这些书本上的理论对大多数人是很有帮助的,但现在是华山论剑,不是考场答卷,也不是比赛记忆力的时 ...


呵呵!大师后面有个500人的涂料超级群,你还担心没有几个真正高手吗?
对于这样的PK我个人觉得没有任何意义,没有时间和空间上的限制,有如开卷考试,要是我是版主也不会接招。兄弟!你觉得呢!/:think
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-2 21:59
lidesheng 发表于 2012-4-2 12:07
从现象来看应该是分散体不会是乳液

微乳液,分散体是透明的。
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-2 22:04
lanzhou307 发表于 2012-4-2 21:59
微乳液,分散体是透明的。

微乳液常呈蓝光。加有机溶剂后使正个乳化体系发生了很大的变化,你再测下乳液粒径看看。
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-2 22:06
JNCJ 发表于 2012-4-2 20:57
呵呵!大师后面有个500人的涂料超级群,你还担心没有几个真正高手吗?
对于这样的PK我个人觉得没有任何 ...

你说的我也深有感受呀,老虎吃天也要个下口的地方吧,还是看命题作文不头晕
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-2 22:10
高手们聊点尖端的技术,就说说活性自由基聚合吧。原料,配方,工艺,工业化……
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-3 09:13
lanzhou307 发表于 2012-4-1 15:16
抄书的就不要发上来了

    你这个人怎么总怀疑别人抄书的?你有这个习惯吗?
作者: helizhong123    时间: 2012-4-4 11:31
大大地可以  不知道版主肯迎战不?
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-4 11:47
JNCJ 发表于 2012-4-2 20:57
呵呵!大师后面有个500人的涂料超级群,你还担心没有几个真正高手吗?
对于这样的PK我个人觉得没有任何 ...

   你怎么总是小人之心度君子之腹?!
作者: flltoy    时间: 2012-4-4 19:33
神马情况,怎么不见动静.........................
作者: JNCJ    时间: 2012-4-4 19:41
刘大帅 发表于 2012-4-4 11:47
你怎么总是小人之心度君子之腹?!

呵呵!
您以为谁是君子,谁又是小人呢?
我只是分析现状而已,您又何必沉不住气呢?
作者: JNCJ    时间: 2012-4-4 19:45
刘大帅 发表于 2012-4-4 11:47
你怎么总是小人之心度君子之腹?!

高手们聊点尖端的技术,就说说活性自由基聚合吧。原料,配方,工艺,工业化……
版主没空接招,可是lanzhou307 这位兄弟给你出招了,你倒是说话啊!
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-5 08:16
JNCJ 发表于 2012-4-4 19:41
呵呵!
您以为谁是君子,谁又是小人呢?
我只是分析现状而已,您又何必沉不住气呢?

    我会为了区区技术讨论、争输赢,去求助500人的技术团队?!
   不是我沉不住气,是你在乱说九道!
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-5 08:18
JNCJ 发表于 2012-4-4 19:45
高手们聊点尖端的技术,就说说活性自由基聚合吧。原料,配方,工艺,工业化……
版主没空接招,可是lanz ...

     他的问题,本人不参与!一他不是版主,二他缺乏理性讨论和学习的品质!
   
作者: JNCJ    时间: 2012-4-5 08:43
刘大帅 发表于 2012-4-5 08:16
我会为了区区技术讨论、争输赢,去求助500人的技术团队?!
   不是我沉不住气,是你在乱说九道!

/:think您就能理解到这个层次?!

作者: 刘大帅    时间: 2012-4-5 08:55
    管理员同志们,出来搭话,不要总躲着不见我。
   既然做了管理员,就不要担心和人PK。
   论坛太冷了,来点热度。
作者: 谶纬    时间: 2012-4-5 09:46
高手中的高手!敬佩!!!
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-5 11:42
      非管理人员也可以同我PK,但是我保留拒绝的权利!
    因为个别人不是存心来讨论技术问题,而是想冷嘲热讽,看笑话。
   
作者: 无寻    时间: 2012-4-6 21:56
看了这么多,没有一点实质性的东西!pk就搞点方向性的目的性的!那个成头立项,讨论才能继续!
作者: songyuyouqi    时间: 2012-4-6 23:19
火热的心冰凉冰凉的.没学到东西
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-6 23:27
    没有版主敢出来接着呀!
作者: fgy1976    时间: 2012-4-8 21:02
印铁涂料寻找PK对手,有吗?15295418665
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-9 19:26
fgy1976 发表于 2012-4-8 21:02
印铁涂料寻找PK对手,有吗?15295418665

楼主是找人PK树脂技术的,你拿这个出来人家怎么看得懂呀
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-9 19:29
JNCJ 发表于 2012-4-5 08:43
您就能理解到这个层次?!

咱先躲躲,楼主不见出招是怕咱们外行学了他的本事
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-9 19:31
JNCJ 发表于 2012-4-5 08:43
您就能理解到这个层次?!

区区技术讨论,技术活对楼主不在话下,500技术团队能算什么呀
作者: lanzhou307    时间: 2012-4-9 19:34
刘大帅 发表于 2012-4-5 08:55
管理员同志们,出来搭话,不要总躲着不见我。
   既然做了管理员,就不要担心和人PK。
   论坛太冷了 ...

不知道版主是真不在线还是装没看到
作者: EDCOAT    时间: 2012-4-10 15:05
xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不?

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比 ...

转相过程
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-10 17:11
EDCOAT 发表于 2012-4-10 15:05
转相过程

/:086   刚开始我也是这么想的    不过我放置了3~4天后大概还是那个粘度,目测   4天后我就丢掉了  没有观察后期粘度变化

相转变 我记得他们化装品里面会是个很短暂的过程      树脂里面会这么久吗?
作者: EDCOAT    时间: 2012-4-11 14:39
xiaocaiCT 发表于 2012-4-10 17:11
刚开始我也是这么想的    不过我放置了3~4天后大概还是那个粘度,目测   4天后我就丢掉了  没有观 ...

我在做电泳乳液过程中也有类似的现象,继续稀释就可以得到粘度低的乳液了。

作者: 阿帕奇    时间: 2012-4-11 16:54
刘大帅 发表于 2012-4-1 14:53  我怀疑是分散体,有蓝光出现是形成乳化颗粒的现象。搅拌下粘度增加是被分散的颗粒或分子发生了交联。

不应该是交联吧,是助溶剂对树脂颗粒溶胀的效果吧
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-11 22:38
EDCOAT 发表于 2012-4-11 14:39
我在做电泳乳液过程中也有类似的现象,继续稀释就可以得到粘度低的乳液了。

/:victory     这个树脂应该就是这样设计的吧

稀释到加助溶剂稀释到30%   做色漆刚刚好的粘度   普通体系可以省掉防沉淀剂    具体增稠的粘度属于低剪切粘度还是中高剪切粘度我就不能确定    个人判断可能是低剪切粘度  等我的旋转粘度计到了我测一下

各位高手   讨论一下这种乳液怎么合成如何?
作者: wb0077609    时间: 2012-4-12 14:39
xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不?

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比 ...

因为你的羟基丙烯酸树脂中含有亲水基团,亲水亲油的程度较为平衡,当刚开始加入水的时候,整个体系是一个油包水的体系,搅拌后,体系由油包水的体系转变成了水包油的体系,树脂大水中分散成粒径很小的颗粒(粒径小于90nm),所以你的产品还是一种乳液
    人个意见,仅供讨论
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-12 23:18
wb0077609 发表于 2012-4-12 14:39
因为你的羟基丙烯酸树脂中含有亲水基团,亲水亲油的程度较为平衡,当刚开始加入水的时候,整个体系是一个 ...

/:^$^  好像刚开始就是水包油结构

这个树脂属于丙烯酸乳液    41%     加入助溶剂后应该没有可能变成油包水了吧
作者: Resinking    时间: 2012-4-16 20:38
老大可否说说溶剂型增稠树脂和普通树脂的在结构上的区别......
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 09:07
xiaocaiCT 发表于 2012-4-1 17:02
其实抄书抄有用的东西其实也可以   可以少看一下无用的东西

    最近用电脑太多,眼睛疲劳,真没有看清楚你的问题的意思。


   有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂,颜色为白色。粘度比较低,状态与水接近。在搅拌下加入成膜助剂(BG:BDG:水=1)。加完后,没有变化,但是在搅拌一段时间后粘度上升,液体也由原来的不粘东西,变成了比较粘。颜色从白色变成白色有蓝光出现。

我不知道这个是乳液型还是分散体  从这些信息能判断出来是那种类型的吗?

   是溶剂型丙烯酸树脂?固含大概多少?   (BG:BDG:水=1)?到底比例是多少?!
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 09:33
wolfsky404 发表于 2012-4-1 08:18
可否探讨下醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化乳液?

    现在对复合材料的研究确实比较前沿。
   既然板主发话,我就先丢几块砖头:
   对复合材料的研究,理论基础是取长补短,发挥材料的互补性能,以达到我们对材料性能的需求。
   醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化,材料的互补性,大家都知道,我就不多嘴了。问题是杂化的理论基础和怎么杂化,使杂化树脂的分子量、结构分布能达到性能的要求。乳液合成常规的是自由基聚合了,但是这并不适用于醇酸,那怕是超长油的醇酸,也无法采取自由基的聚合方法。原因是醇酸树脂自身性结构、分子量也较高。而自由基聚合是由不饱和双键为核心,进行引发、聚合、线性增长。醇酸树脂分子会影响不饱和双键的聚合。而目前醇酸树脂主要依靠酯化反应来进行的,酯化后再乳化。为了解决这个杂化、架桥的问题,目前比较常用的技术措施就是先合成小分子量的含羟基的丙烯酸树脂,然后将这个丙烯酸树脂预聚体作为和醇酸反应的羟基单体,进行酯化。这样将丙烯酸分子嫁接到醇酸树脂分子结构上,再进行乳化。这是目前的常规思路。但是这样的思路,树脂结构上的醇酸、丙烯酸分别难以均衡,丙烯酸树脂的预聚体分子量也不能太高,否则导致醇酸酯化难以控制。那我们换个思路,将醇酸的主要结构油酸分解提炼出来,直接和羟基丙烯酸单体酯化,形成带双键的醇酸-丙烯酸预聚物,再按乳液的合成进行乳化合成?!这个方法貌似行得通。
   大家说说吧,我这是纸上谈兵,自己没有做过。
   
  
  
作者: Resinking    时间: 2012-4-18 10:32
刘大帅 发表于 2012-4-18 09:33
现在对复合材料的研究确实比较前沿。
   既然板主发话,我就先丢几块砖头:
   对复合材料的研究,理 ...

关于丙烯酸树脂-醇酸树脂杂化,你可以看看progress in organic coatings的第73期,对醇酸树脂的过去未来有一个全面的介绍。
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 10:49
Resinking 发表于 2012-4-18 10:32
关于丙烯酸树脂-醇酸树脂杂化,你可以看看progress in organic coatings的第73期,对醇酸树脂的过去未来有 ...

  朋友,帮忙复制过来,如何?
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-18 11:17
刘大帅 发表于 2012-4-18 09:07
最近用电脑太多,眼睛疲劳,真没有看清楚你的问题的意思。

抱歉我语文不好                 是水性丙烯酸乳液 就是拜耳的2427

我传产品说明书给你     是乙二醇单丁醚:二乙二醇丁醚:水=1:1:1  加入量是9%

明白了吗?
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 11:21
xiaocaiCT 发表于 2012-4-18 11:17
抱歉我语文不好                 是水性丙烯酸乳液 就是拜耳的2427

我传产品说明书给你     是乙二醇单 ...

好的呀

作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 11:23
                              醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展
摘要:利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保光保色性好优点改进了水性醇酸涂料的性能。介绍了醇酸-丙烯酸常规乳液聚合杂化工艺和细乳液杂化工艺的特点、产品性能及其影响因素。

    关键词:醇酸涂料;丙烯酸酯;细乳液聚合;杂化聚合;醇酸-丙烯酸水性涂料中图分类号:TQ633文献标识码:A文章编号:1007-9548(2010)01-0028-04

    1概述

    1.1水性化是醇酸树脂重要的发展方向

    醇酸树脂由于具有多功能、综合性能好、原料易得、性价比高等优点,已成为涂料工业中量大面广的骨干树脂,市场最高比例一度曾达90%以上。就是在众多的其它合成树脂涂料大为发展的今天,醇酸树脂的产量仍占涂料用合成树脂的40%以上。

    醇酸树脂产量大,使用有机溶剂的量也大,降低VOC是醇酸树脂领域中较早开始的研究课题。自20世纪60年代以来,水稀释型和乳化型这两类水性醇酸树脂涂料逐步克服了贮存不稳定、失干、耐水、耐溶剂性差的不足,不断提高质量,在国内外得到了推广应用[1-6]。上述单一的水分散体醇酸树脂涂料虽然达到实用水平,也广为推广,但综合性能与性价比和溶剂型醇酸树脂涂料相比仍有一些差距。因此,国外对水分散体醇酸树脂涂料进行了许多改性,丙烯酸类的改性是其中最为成功的一种。

    1.2水性醇酸涂料性能改进的重要途径之一———杂化改性

    对水性醇酸树脂涂料改性的研究工作,以丙烯酸改性为多,其次是聚氨酯及其它改性。醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较见表1[7]。



醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较

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    用丙烯酸改性水性醇酸树脂,希望能综合醇酸乳液的高光泽、对木材等底材的渗透性好和丙烯酸乳液的快干、保光保色性好的优点,克服醇酸乳液干燥慢等缺点。
    如果将丙烯酸乳液和醇酸乳液采取简单的机械混合,而不采取其它措施,搅拌停止后就会很快分层。采用杂化(hybrid)工艺,可以较好地克服这个弱点。干燥后涂膜透明。二者的成膜过程和性能差别见图1[8-9]和表2。



二者的成膜过程和性能差别

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    从表2可以看出,在涂膜的硬度和外观方面杂化体系明显优于机械掺混体系和单纯醇酸乳液。杂化体系涂膜光泽和单纯醇酸乳液相当,略优于掺混体系。国内王俊卿博士进行了醇酸-丙烯酸杂化乳液合成研究,对所得的杂化体进行了表征,并在广东顺德鸿昌博士后流动工作站完成了扩大试验,他曾报告过工作思路和部分工作内容[10]。

    2醇酸-丙烯酸细乳液杂化改性

    2.1定义

    前述的杂化工艺是常规乳化方法,其分散相中微滴(粒子)尺寸一般在10~100μm,含表面活性剂;微乳液(microemulsion)分散相中微滴尺寸在10~100nm,含表面活性剂和助表面活性剂;细乳液(小粒子乳液,miniemulsion)分散相微滴尺寸在100~400nm,介于前述的二者之间,含表面活性剂和助表面活性剂。醇酸-丙烯酸细乳液杂化工艺是水性醇酸树脂改性的一种途径,其优点是油脂或醇酸树脂可以作为助溶剂,减少VOC。另外,杂化乳液粒子比常规乳液粒子小,提高了体系稳定性,改善了涂膜外观与性能。

    2.2配方与工艺[12]

    醇酸树脂是由Mcwhorter公司提供的Durama2768中油度豆油-亚麻油醇酸树脂,含溶剂20%,在制备杂化乳液之前蒸去溶剂。单体引发剂及乳化剂:甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)、过硫酸钾,均来自Aldrich;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,Mw=100000,来自Polyscience);十二烷基磺酸钠(SLS)、过氧化苯甲酰(BPO)(来自Fishez);去离子水。配方见表3。
     四口瓶装有氮气通入管、冷凝器和机械搅拌器。反应器系统先用氮气清洗20min,然后将预乳化分散的乳液移入四口瓶中,在搅拌下将反应物加热至60℃或80℃,桨式搅拌速率500r/min。加入20mL过硫酸钾溶液(纯过硫酸钾用量见表3的注②)。保温反应3h左右。按试验要求,可在不同反应时间内取样分析。

    2.3影响杂化体乳液存在寿命和微滴尺寸的因素[12]

    2.3.1常规乳液聚合和细乳液杂化聚合的影响

    醇酸-丙烯酸常规乳液聚合不采用PMMA作助表面活性剂(疏水剂),见表3中的EA00~EA100。醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合用PMMA作助表面活性剂(疏水剂),见表3中的MA系列。PMMA和疏水性的醇酸树脂一道阻止单体微滴在水相中扩散,以免造成乳液体系不稳定。二者形成的乳液体系贮存稳定性差别较大(见表4)。EA系列乳液由于存在寿命短,来不及测定其微滴尺寸。

    2.3.2醇酸用量的影响

    醇酸树脂在细乳液杂化过程中起疏水剂的作用,在不用PMMA的情况下,醇酸树脂用量对单体乳液稳定性、微滴尺寸和多分散度系数有影响。醇酸树脂用量增加,丙烯酸单体乳液贮存寿命增加,其微滴尺寸降低,多分散度系数减少。说明醇酸树脂存在下其用量增加,丙烯酸乳液稳定性趋好。进一步说明,醇酸树脂的疏水性是单体在水相中从一个单体珠滴向另一个珠滴扩散的障碍,增加了单体乳液的稳定性。不用PMMA,醇酸树脂用量是以丙烯酸单体总量为基础的,对丙烯酸单体乳液尺寸的影响见表5和图2。

    2.4聚合反应

    醇酸树脂的存在影响丙烯酸单体的聚合反应,聚合速率慢于无醇酸树脂的情况。不同醇酸树脂用量下,丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线见图3。可以看出,醇酸树脂对丙烯酸单体总量比为1∶1时(即MA100)转化率最低,用对丙烯酸单体混合物总量30∶100时(MA30)转化率最高,说明醇酸树脂用量增加,丙烯酸单体转化率降低。



不同醇酸树脂用量下,丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线

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    对细乳液聚合的杂化体乳液分析证实,有70%的聚丙烯酸酯接枝到醇酸树脂分子上,有利于改进涂膜性能。醇酸树脂是用亚麻仁油为原料的,每个脂肪酸基上平均双键数在2个以上,杂化体乳液中醇酸树脂分子中的双键仍留下70%~80%,可供涂膜自动氧化干燥之用[12]。

    2.5涂膜性能

    醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合可获得贮存稳定的乳液,配制乳胶涂料(用1%羟乙基纤维素为增稠剂),涂布在木材、金属等5种基材上成膜,常温干燥,涂膜厚1~3密耳(25~75μm)。按ASTM相关标准检测,结果见表6。结果显示,涂膜附着力好,铅笔硬度对于醇酸系列产品可以接受。如果进一步优化杂化乳液配方和催干剂配方,实行色漆化,将获得更好的性能[12]。



按ASTM相关标准检测结果

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    油/醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合,在醇酸树脂存在下,用植物油氢过氧化物如氢过氧化葵花油脂肪酸作引发剂,丙烯酸酯单体在Fe(Ⅱ)/EDTA/SFS(甲醛化亚硫酸钠)体系中细乳液聚合,获得稳定的接近无VOC的杂化乳液。配制的涂料对木材等底材渗透性好。缩短涂膜干燥的诱导期,快速表干,随后自动氧化交联,涂膜具有高保光保色性[8]。

    3结语

    醇酸-丙烯酸酯杂化聚合改性是水性醇酸涂料改进性能的重要途径,常规乳液聚合不论是由醇酸树脂存在下丙烯酸酯与其杂化聚合路线;还是在丙烯酸酯乳液存在下乳化醇酸树脂的杂化路线,均可获得稳定的杂化乳液体系和较好的涂膜性能。但表面活性剂浓度、丙烯酸乳胶粒子大小、pH、醇酸树脂黏度和用量等对杂化体醇酸微滴尺寸和体系稳定性均有影响。醇酸-丙烯酸酯细乳液杂化聚合改性是一种新探索,除用一般表面活性剂外,还用PMMA作疏水剂(助表面活性剂),获得杂化体微滴尺寸小于350nm的更为稳定的杂化体,PMMA的有无、醇酸树脂用量对杂化体微滴尺寸及其稳定性都有重要影响。涂层对木材等材料渗透性好,缩短气干性诱导期,加快了干燥速率,涂膜具有高保光保色性。两种杂化改性要达到工业化推广,还要进一步试验。









作者: 刘大帅    时间: 2012-4-18 11:24
       晕,图表怎么粘贴补了?!
作者: wolfsky404    时间: 2012-4-22 14:15
<醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展>这是2010年第1期《现代涂料与涂装》上刘国杰的文章,包括之前在2003年王俊卿也写过类似文章,文章我是大把的有的。现在想探讨的主题是如何有保证水相和油相的平衡,兼顾油性系统的引发接枝并产生水包油的效果并且全系统必须稳定不破乳不分层。

作者: wolfsky404    时间: 2012-4-22 14:20
顺便补充说下,醇酸-丙烯酸杂化乳液欧洲已有工业化产品,但是目前国内没有一家能做出工业化的醇酸-丙烯酸杂化乳液,甚至包括国内的研究机构。对这个课题不知道国内有多少企业有兴趣。
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-22 20:15
刘大帅 发表于 2012-4-18 11:23
醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展
摘要:利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保 ...

/:Q   作为附件把 PDF文档传上来吧

我没有找到好的期刊下载网站  没法下载
作者: wolfsky404    时间: 2012-4-23 14:07
xiaocaiCT 发表于 2012-4-22 20:15
作为附件把 PDF文档传上来吧

我没有找到好的期刊下载网站  没法下载

1982年之后的国内期刊、论文我都可以浏览或下载的,有需要的可以联系我。不过是要收费的哦/:$$
作者: wolfsky404    时间: 2012-4-23 14:09
Resinking 发表于 2012-4-18 10:32
关于丙烯酸树脂-醇酸树脂杂化,你可以看看progress in organic coatings的第73期,对醇酸树脂的过去未来有 ...

progress in organic coatings的第73期的哪篇文章啊,我的E文很差的哦,四级都没考过的。论文题目可以说下吗?
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-23 14:27
wolfsky404 发表于 2012-4-23 14:07
1982年之后的国内期刊、论文我都可以浏览或下载的,有需要的可以联系我。不过是要收费的哦

/:815   不用怎么黑吧!很多高校研究机构都能无限量下载

你如果要论坛分数 是可以支付了    不过好像你也不需要这个东西

如果说要金钱 我还不如去找我大学朋友  人家直接免费传
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-23 14:28
wolfsky404 发表于 2012-4-23 14:07
1982年之后的国内期刊、论文我都可以浏览或下载的,有需要的可以联系我。不过是要收费的哦

很多研究类型的论坛都是 国内外 论文免费求助、下载

不过要消耗论坛金币
作者: Resinking    时间: 2012-4-23 14:37
wolfsky404 发表于 2012-4-23 14:09
progress in organic coatings的第73期的哪篇文章啊,我的E文很差的哦,四级都没考过的。论文题目可以说下 ...

我没记错的话
这一期是醇酸树脂专论。
作者: wolfsky404    时间: 2012-4-24 11:34
本帖最后由 wolfsky404 于 2012-4-24 11:35 编辑
Resinking 发表于 2012-4-23 14:37
我没记错的话
这一期是醇酸树脂专论。


谢谢,我找到了。

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作者: wolfsky404    时间: 2012-4-24 11:43
上面的是目录,以下是这期的所有文章,我上传给所有的兄弟姐妹们共享!

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作者: 012345    时间: 2012-4-24 12:11
老大们想PK哪一类的树脂呢?
环氧、丙烯酸、聚氨酯、醇酸、聚酯、有机硅、氟碳、氯化聚合物...各种改性物、油性还是水性?

这个恐怕国内还没有个全才吧
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-25 10:15
pK一下PUA如何?
作者: xiaocaiCT    时间: 2012-4-25 10:16
wolfsky404 发表于 2012-4-24 11:43
上面的是目录,以下是这期的所有文章,我上传给所有的兄弟姐妹们共享!

好人啊     /:love

来下看看
作者: laglzy    时间: 2012-4-26 22:02
你先出招吧!
作者: sichengsea    时间: 2012-4-28 13:57
这个江湖,高手如云啊
作者: 刘大帅    时间: 2012-4-28 14:06
    只是为了找个话题讨论讨论罢了,只是本栏目版主没有一个出来答话,比较失望。
作者: 糊涂求实    时间: 2012-4-28 14:16
学习学习再学习PUA
作者: sichengsea    时间: 2012-4-28 14:22
wolfsky404 发表于 2012-4-24 11:43
上面的是目录,以下是这期的所有文章,我上传给所有的兄弟姐妹们共享!

不错的好东西,有兴趣的那篇是中国的学生的大作...,不知水分多少。 树脂合成这块,外文杂志类似于国内的<涂料工业》的有哪些?
作者: Resinking    时间: 2012-5-8 14:16
记得刘工以前是搞行政的,现在也搞技术了?
作者: 刘大帅    时间: 2012-5-8 14:49
Resinking 发表于 2012-5-8 14:16
记得刘工以前是搞行政的,现在也搞技术了?

   行政搞过那么1-2年,实在不行,就退下来了。
  搞行政的那套“吹、捧、哄、骗”,我还真的不会哦。
作者: Resinking    时间: 2012-5-8 14:59
刘大帅 发表于 2012-5-8 14:49
行政搞过那么1-2年,实在不行,就退下来了。
  搞行政的那套“吹、捧、哄、骗”,我还真的不会哦。

刘工当时给我的印象是口才很好,呵呵。
作者: 012345    时间: 2012-5-24 15:15
wolfsky404 发表于 2012-4-22 14:20
顺便补充说下,醇酸-丙烯酸杂化乳液欧洲已有工业化产品,但是目前国内没有一家能做出工业化的醇酸-丙烯酸杂 ...

错,国内10年前就有了。只不过当时没叫“杂化”。杂化是04年以后某些人吹起来的。
醇酸-丙烯酸杂化乳液与丙烯酸改性醇酸乳液性能上没多大区别
作者: wolfsky404    时间: 2012-5-24 16:45
012345 发表于 2012-5-24 15:15
错,国内10年前就有了。只不过当时没叫“杂化”。杂化是04年以后某些人吹起来的。
醇酸-丙烯酸杂化乳液与 ...

不管是丙烯酸-醇酸杂化乳液还是醇酸改性丙烯酸乳液,请提供产品型号及厂家,有图有真相,有数据有真相。




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