关于杀菌防腐方面的问题进来聊聊。。。

德士模都

shjeenet 发表于 2009-5-3 20:35
请问楼主：杀菌剂及干膜防霉剂能否做到低气味或无气味呢？

能，好一点点的都能做到。陶氏啊 罗门哈斯啊 等等

上海老顾

本年度行业最大的盛会，老顾祝贺第十九届国际涂料展顺利闭幕！

300名一线涂料工程师欢聚一堂，共话涂料技术工艺，老顾祝贺第二届涂料狼群聚会的成功！

上海老顾

老顾谈罐内防腐剂---卡松类及其复配
卡松可以说是国内外产量最大、使用领域最广泛的杀菌防腐剂。我们所说的所谓卡松，其实是个混合物，主要由CMIT+MIT组，两则比例为3:1。就安全来说，使用时尽量不要直接接触到皮肤，某些人比较容易过敏。就杀菌效果来说，一般10多个ppm就有效，在欧盟，该产品在水性产品中有效成分超过15ppm，该产品得打上危害品标签，也就是我们常见的卡松1.5，推荐量不能超过千分之一。但我们很多人使用时，觉得效果不好了，就多加卡松，千分之一不行，就千分之二、三。。。，其实很多时候，不一定是杀菌剂的问题，长此以往，卡松的抗药性越来越严重。建议多使用复配型卡松，降低卡松产生抗药性的几率。另外老顾认为任何东西都有两面性，刀过于锋利，容易折断，卡松也是如此，也就是说卡松有两大缺点：（1）卡松怕热，尽量低于45℃以内添加；（2）卡松怕碱性，一般低于pH8.5使用。

市场上卡松类防腐剂
1、卡松（CMIT+MIT=3:1），一般为淡黄色或淡蓝色透明液体（镁盐或铜盐卡松）。为了避免二价盐造成的水性产品盐析等不良现象，我们专门开发了钠盐卡松（不含二价金属盐）。

2、卡松（CMIT+MIT=1:9），一般为淡黄色透明液体，该产品在持久防腐性方面更强一些。
3、卡松（CMIT+MIT=9:1），该产品为溶剂型卡松，不含金属盐。
4、卡松+甲醛，甲醛有助于卡松的稳定性，增强了罐内上层保护的功能，该组合性价比比较高，在正常使用浓度下，涂料中甲醛不会超标。
5、卡松+甲醛释放剂：相对于游离甲醛来说，甲醛释放剂更温和一些。
6、卡松+布罗布尔：有助于卡松的稳定，杀菌谱更广。但要注意两者的比例搭配。
7、卡松+BIT：灰白色或乳白色分散体，零VOC，制剂的改变不仅降低了卡松等对皮肤的过敏现象，而且扩大了应用PH值。最主要的是卡松的快速杀菌和BIT的持久防腐完美结合，协同作用很强，值得推荐。

上海老顾

老顾谈罐内防腐剂---BIT及其复配
        BIT可以说仅次于卡松的国内外广谱防腐剂。BIT英文名1,2-Benzisothiazolin-3-one，中文名为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。原药为类白色粉末，不溶于水，溶于有机溶剂，我们常说的BIT主要指20%的BIT液体。
        就安全性来说，使用时尽量不要直接接触到皮肤，某些人比较容易过敏。
        就杀菌效果来说，比较温和，杀菌速度不快，但比较持久，对大多数细菌抑制效果不错，但对霉菌效果一般。
        就稳定来说，BIT耐高温可达150℃，耐酸碱，pH2-12均可适用。
        就配伍性来说，几乎和各种乳化剂、助剂以及原料配伍性良好。
        应用情况：BIT可广泛应用于各种水性涂料、聚合物乳液、胶粘剂、造纸、建材橡塑制品、日用化学品、合成纤维、金属加工、石油开采、工业水处理、农药等诸多行业生产领域的防霉抗菌，一般使用浓度为0.05%～0.2%。
市场上常见BIT类防腐剂
1、BIT20：常见的主流防腐剂，一般为浅黄色或棕色液体。主要配制方法为以下几种：
        ①BIT+二丙二醇+碱液（最稳定，当然成本也最高）；比如GXL、万菌清™420E。
        ②BIT+丙二醇+碱液；
        ③BIT+乙二醇+碱液；
        ④BIT+其它低级醇+碱液。
2、BIT10：常见的防腐剂，一般为浅黄色液体。不含溶剂，属于零VOC防腐剂。
3、BIT20D：含量为20%BIT，外观呈类白色分散体，可均匀分散于水性体系。不含溶剂，属于零VOC防腐剂。
4、BIT+MIT：无色或浅黄色透明液体。两者复配，协同增效作用不错。属于低VOC防腐剂。比如MBS。
5、BIT+卡松：外观为类白色分散体，可均匀分散于水性体系，属于零VOC杀菌防腐剂。卡松的快速杀菌和BIT的持久防腐完美结合。比如BCD、515D。
6、BIT+甲醛释放剂：协同增效，罐内空间保护。比如TN、M721、M723。
7、BIT+SPT：协同增效，尤其增加了防霉功能，但对铁离子比较敏感。
8、BIT+PCMC（PCMX）：协同增效，增加了防霉功效，同时不含甲醛，可提供罐内空间保护。
9、BIT+BNP：分散体，扩大了杀菌谱，尤其增强了对假单孢菌的抑制作用。
10、BIT+OIT：分散体，在防腐的基础上，增加了防霉的功效。
11、BIT+ZPT：分散体，扩大了杀菌谱，另外增加了防霉的功效。

勇士Gideon

耐碱水性杀菌剂到底整出来没有？？

勇士Gideon

上海老顾 发表于 2014-12-8 22:27
老顾谈罐内防腐剂---卡松类及其复配
卡松可以说是国内外产量最大、使用领域最广泛的杀菌防腐剂。我们所说 ...

最后一种看起来不错

上海老顾

勇士Gideon 发表于 2014-12-12 21:11
耐碱水性杀菌剂到底整出来没有？？

  耐碱性杀菌剂当然有！应用的好会事半功倍。
这个也需要和您共同探讨几个问题：
你们产品具体情况如何？比如pH大概多少？工艺温度达到多少？在防腐的基础上，是否还需要防霉等等，能否告知一下。老顾

上海老顾

勇士Gideon 发表于 2014-12-12 21:12
最后一种看起来不错

最后一种产品确实不错。先利用快速杀菌创造一个相对干净的环境，然后依靠BIT的持久保护。同时零VOC，符合目前环保概念。

上海老顾

老顾谈甲醛释放类杀菌剂2014
甲醛杀菌活性高，价格低廉。但甲醛容易挥发，有难闻的异味，对皮肤有强刺激性。甲醛在室内达到一定浓度时，人就有不适感，大于0.08m³的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。因此很少作为防腐剂直接使用。
以甲醛为原料制得的杂环类防腐剂在工业中应用非常广泛。由甲醛合成的防腐剂是甲醛的给予体。这类防腐剂通过缓释甲醛起杀菌作用。主要品种有季铵盐15、溴硝二噁烷、二甲基噁唑烷、7-乙基二环噁唑烷、DMDM乙内酰胺、咪唑烷基脲、重氮烷基脲等。
一、季铵盐-15（Dowcicil-200）
季铵盐-15化学名为1-（3-氯烯丙基）-3,5,7-二氮杂环-1-氮鎓金刚烷。属于水溶性防腐剂，与阴离子、非离子型表面活性剂、蛋白质和大多数工业原料相容。1、杀细菌活性强，对真菌作用不显著；2、与尼泊金脂复配，具有协同增效作用，但储存一段时间会容易变色。甲醛和氨反应得四氮金刚烷，其和1,3-二氯丙烯反应生成季铵盐-15。
二、溴硝二噁烷（Bronidox L）
    溴硝二噁烷化学名为5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷。该产品对大多数细菌抑杀效果明显，尤其针对革兰氏阴性菌，对霉菌效果一般。甲醛在氢氧化钠存在下，与硝基甲烷反应生成硝基丙二醇钠，在经溴化得溴硝丙二醇，甲醛和溴硝丙二醇发生缩合反应，环化得溴硝二噁烷。三、二甲基噁唑烷（Oxadin A）
二甲基噁唑烷化学名为4,4-二甲基1,3-唑烷。其为无色液体，易溶于水，对细菌、真菌和藻类均有抑杀活性。缺点是有一定胺味。甲醛在碱性条件下，和硝基异丙烷缩合，生成2-甲基-2-硝基丙醇，进一步催化还原制得2-甲基-2-氨基-1-丙醇，在酸性条件下和多聚甲醛反应，脱水环化而成。
四、7-乙基二环噁唑烷（Oxaben E）
7-乙基二环噁唑烷化学名为1-氮杂-3,7-二氧-5-乙基二环[3.3.0]辛烷。其为无臭液体，溶于水，溶于水、醇和油。抗菌谱较广，主要抑杀大多数细菌，对真菌一般。和大多数离子乳化剂、工业原料配伍性好。在碱性存在下，甲醛与硝基丙烷发生缩合生产2-硝基-2-乙基-1.3-丙二醇，进一步经还原得2-乙基-2-氨基-1,3-丙二醇。在酸的催化下，和甲醛缩合环比而成。
五、DMDM乙内酰脲（Glydant）
DMDM 乙内酰脲化学名为1,3-二羟基-5,5-二甲基-2,4-二氧咪唑。其易溶于水和醇，与大多数工业原料、表面活性剂、蛋白质等相容。该产品能较快地释放甲醛，因此能很快杀灭细菌。但长期保存问题有待解决，一般以55%的水溶液出售。
在碱性条件下，甲醛和有丙酮与氯化钾、碳酸胺水溶液作用得到的5,5-二甲基-2,4-二氧咪唑发生缩合反应而成。
六、咪唑烷基脲（Germall-115）
咪唑烷基脲是咪唑烷基脲系列的第一个防腐剂，化学名为N，N''-亚甲基-二[N'-3-羟甲基-2,5-二氧-4-咪唑基]脲。该产品是无臭无味的白色粉末，熔点110℃，极易溶于水；安全性好，对皮肤无刺激性；在较宽的pH范围内稳定且具有抑杀菌活性，能与大多数工业原料和表面活性剂配伍性良好，并且在蛋白质存在时仍有抑杀菌活性；与其他防腐剂不同的是，该产品具有形成薄膜的性能。有效抑制革兰氏阳性和阴性菌，但对某些酵母菌和霉菌效果一般。与尼泊金脂一起使用具有协同效果。在碱性条件下，甲醛和由乙二醛经氧化等反应得到的尿囊素发生缩合生成N-（3-羟甲基-2-5-二氧-4-咪唑基）脲。然后在硫酸存在下，和甲醛进一步反应脱水而成。
七、重7-乙基二环噁唑烷氮烷基脲（Germall-II）
7-乙基二环噁唑烷的化学名为N,N'-二羟甲基-N-（1,3-二羟甲基-2.5-二氧-4-咪唑基）脲。该产品结构类似咪唑烷基脲，但具有更广谱的杀菌活性，更有效抑制革兰氏阳性菌、阴性细菌、酵母菌和霉菌，因为重氮烷基脲每摩尔含4摩尔羟甲基，咪唑烷基脲只含有2摩尔羟甲基，抗菌活性主要依赖羟甲基缓释甲醛，所以两者杀菌活性相差2-4倍。在氢氧化钠存在下，甲醛与尿囊素缩合一步合成。
八、羟甲基甘氨酸钠
羟甲基甘氨酸钠又名羟甲基氨基乙酸钠，其对常见细菌、霉菌、酵母菌抑制作用较强，效果优于苯甲酸钠，而且在碱性环境下，仍能保持抗菌活性。甲醛和甘氨酸在强碱作用下合成而得。
羟甲基甘氨酸钠是一种高效、广谱防腐剂，能够有效抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌及霉菌。本品为50%羟甲基甘氨酸钠水溶液，可用于香波、冷烫剂、染发剂、调理剂、香皂、洗发膏等碱性化妆品及洗涤剂。一般添加量为0.2～0.6%。特点：本品在pH值3～12的溶液中仍十分稳定，因此可用于强碱性化妆品及洗涤用品。
九、布罗布尔（Bronopol）
布罗布尔化学名为2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇。其为无臭无味白色粉末，熔点大于100℃，易溶于水、乙醇、丙二醇等能有效抑制大多数细菌，特别是革兰氏阴性菌效果极佳。在高温和碱性环境下不稳定，在太阳光下颜色容易变深。可与大多数表面活性剂配伍，但当水性产品中含有-SH基团的物质，如半胱氨酸等，会降低布罗布尔的抑菌活性；金属铝也能降低其抑菌活性。在无水酒精中，在碱金属存在下，使硝基甲烷与甲醛作用，进行加成反应，然后溴化而成。
十、乙二醇二羟甲醚Ethylene glycol bis(semiformal)
乙二醇二羟甲醚呈有一定气味的无色液体，一般含量为90%，作为甲醛供体，可持续分解成甲醛和乙二醇。比如FC、EGF、TK5等。

老顾建议更多更全甲醛释放类防腐剂详见下面链接
市场上部分甲醛释放体杀菌剂 http://shajunji.blog.sohu.com/243652990.html
老顾介绍57个甲醛释放体杀菌剂http://shajunji.blog.sohu.com/243248252.html

上海老顾

戊二醛等多个活性物质已获BPC意见支持
     赫尔辛基时间2014年10月6日，根据欧盟官方消息，生物杀灭剂委员会（BPC）已经结束第17次会议。本次会议正式通过的意见包括：
1. 戊二醛，用途有PT2,3,4,6,11和12；
2. 噻虫胺，用途有PT18；
3. MIT，用途有PT13；
4. MBM，用途有PT6和13。
戊二醛是一种现有活性物质，评估主管部门是芬兰，评估中的产品类型主要有PT2,3,4,6,11和12。
含有戊二醛的生物杀灭剂一般用于医院和工业场所的表面消毒（PT2），养殖场所消毒（PT3），食品容器/机械和食品加工表面的消毒（PT4），清洁剂与纸张湿部添加剂的防腐、纸张涂料防腐以及钻井与固井泥浆/液的防腐（PT6），在开放和封闭循环冷却系统中以及油田注水和试压试验用水的防腐剂（PT11），纸浆、湿部以及废纸脱墨时的杀黏菌剂（PT12）。
BPC证实，戊二醛作为呼吸致敏剂，在BPR中将被视为一种被替代候选物。

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介绍新型防腐剂BIT+卡松（515D）
（1）浅灰色至微粉红色分散体，细度一般小于10μ，在水性体系分散性良好
（2）快速杀菌和持久防腐完美结合，对细菌、霉菌和酵母菌均有效；
（3）复配增效，多种作用机理，有效防止耐药性产生；
（4）零VOC，不含甲醛、甲醛释放物，属于绿色环保产品；
（5）pH适用范围优于其他类防腐剂，pH2-10均有效；
（6）与大多数乳化剂、表面活性剂及工业原料等配伍性良好；
（7）超细粒径，水中分散更均匀，可以在任何工序加入，容易操作。

该产品广泛适用于涂料、胶黏剂、淀粉分散体等建材混合物，也可用于皮革加脂剂、颜料分散体、油墨、润湿剂以及金属切削液、水处理、农药、纸浆等各种水性体系。

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浅析我国水性涂料隐含的防腐商机

　　生意社7月22日讯　在全球涂料行业这片“红海”当中，通过二十几年的拼搏，目前我国已是全球第一大涂料生产国和消费国，但和西方发达国家相比，我国距离涂料强国还有很长的路要走。当前，进口涂料占我国整个涂料行业的一半以上，国内的涂料企业都在努力进行技术创新，力图进行涂料的本土化，进口涂料严重蚕食国内涂料品牌的利润，因此国内涂料企业希望以本地化的产品来对抗进口涂料，维护民族涂料品牌的利益。我国涂料行业发展更为合理，尤其是产能上，布局更加合理，更高服务不同地方的消费市场，涂料制造市场与消费者之间距离更小，更贴切。

　　当前我国涂料行业要做的便是从涂料大国发展为涂料强国，这就要立足于产品的价格、价值及品质。从涂料大国到涂料强国，最重要的还是技术创新，只有通过技术创新，才能实现这一跨越，而提高产品质量是我国涂料行业的方向所在。

　　和全球涂料市场相比，我国涂料市场发展空间有着明显的需求上升趋势，尤其是在当前我国城镇化进程加速的状况下，汽车、家具等行业飞速发展，涂料产品的年消耗量逐步增加。

编者按：

    老顾认为工业水性节能涂料发展趋势看好，那么何谓水性涂料？以水作溶剂或者作分散介质的涂料，都可称为水性涂料。水性涂料又分水溶性涂料、水稀释性涂料、水分散性涂料(乳胶涂料)3种。

水性涂料性能特点如下：

（1）具有有无毒环保、无气味、极少挥发物、无闪点、不燃不爆的高安全性、不黄变、涂刷面积大等优点；

（2）水性涂料以水作溶剂，节省大量资源；

（3）水性涂料消除了施工时容易发生火灾的危险，降低了对大气的污染。

    随着人们环保意识的增强，环保水性涂料，越来越受到市场的欢迎和消费者的认可。那么作为水性涂料配方中不可缺少的防腐剂，尤其是环保性防腐剂越来越受到涂料生产企业的关注。作为杀菌剂的研究机构或生产商应该把目光更多的放在水性防腐剂研制领域。 比如515D、20D等。

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水性漆改造得公认必然促进水性化防腐剂的发展
编者按：
（1）随着人们生活水平的提高，健康安全必然是大家追求的主要目标之一；
（2）水性涂料取代溶剂型涂料是必然趋势，那么微生物污染的压力必然会越来越大，防腐剂需求必然会不断增加；
（3）水基化制剂是未来工业防腐剂的发展趋势。在防腐剂水基化产品的研发中，微乳剂、悬浮剂、水乳剂和微胶囊剂的发展必然不断深化，并最终受到市场认可。



【中国涂料在线新闻资讯】“折腾”了一年的水性漆改造，对于企业来说或许是一项“浩浩荡荡”的工程，对于标准的制定者来说或许是复杂的数据采集与计算，而对于消费者来说，“水性漆”同样在这一年里影响着他们的种种选择。水性漆家具真的彻底环保吗？
??家具制造业污染物排放标准很快出台
??截至发稿前，有关家具制造业污染物排放的标准正在审核中，有望在年底出台。除了规定木制家具制造行业生产过程中的大气污染物排放浓度限值、监测和控制要求外，还对家具生产环节中的涂料性质、使用量、生产环境等做出详细规定。对于企业的整改时间，业内人士表示，将从2015年整改至2016年年底，而对于届时仍不能达标的企业是否要面对之前传说的“外迁”，业内人士表示目前还难下定论。

??有业内人士说，“要想让家具没味儿，必须用水性漆。”然而同时，另一种声音伴随而来：“水性漆漆膜硬度不够、容易导致家具表面受损。”对于水性漆，一边是积极鼓励，一边是消极排斥，不同的态度令消费者摸不着头脑。那么，事实到底怎样？

??“水性漆”比“油性漆”健康 已得到涂料界公认
??一说新装修的房子和新买的家具有味儿，你可能觉得是“甲醛”，但其实，很可能是另一种易被忽略的东西：VOC。VOC的名字是可挥发性有机化合物，常常藏身于木质表面使用的油漆中。

??很多人在追问，除了减少排放VOC对大气的污染之外，改用水性漆的家具，对每个家庭来说，怎么就更健康了？对此曲美家具总裁赵瑞海直言，要实现“家具彻底没味儿”，必须改用VOC含量最少的水性漆。因为传统溶剂型油漆含有“挥发性有机化合物VOC”，如果晾晒时间不够长、下线后立刻包装，就可能发生送货到家“味道散不尽”的状况。如果还是用溶剂型油漆，家具的环保状况并不稳定。

??“水性漆”经历多次技术革新 没那么脆弱
??“水性漆家具？是不是拿水烫一下就会有印儿啊？”不少初识水性漆家具的消费者都会抱着类似这样的想法。漆膜硬度不够、耐水性差等说法频频出现。但有业内人士闻之这一观点后表示，“这都是太陈旧的观点了。”

??同时，梅菲特(北京)涂料有限公司技术部经理黄立迎也表示，水性木器漆直接使用清水进行稀释，施工也相对简单，不易出现起泡、颗粒等油性漆常见的毛病，漆膜手感细腻，光泽柔和统一，耐黄变性能佳，耐水性优良，不易燃烧，还可以制作油性漆无法达到的高档家具特有的“见木不见漆”的效果。??

    水性漆改造不应沦为噱头
??水性漆最突出的环保性能是其重要的价值体现，然而对此，中国涂料工业协会产业发展部部长刘杰给予消费者重要提醒：“不是所有水性漆都是环保的。”有些商家也可能会借着现在比较热的趋势，声称自己的家具生产使用的是水性漆。“使用水性漆容易，能不能达到环保的标准就很难说了。”
??其次，消费者的消费习惯和审美取向需要改变。

上海老顾

新年的祝福
着实精彩的马年，留下您蛮拼的身影；
充满希望的羊年，我和您一起再努力。
在欢乐祥和的新春佳节即将来临之际，老顾给您拜年了！
祝您和家人喜事连连、生活甜甜、幸福多多、好梦圆圆！

巴斯夫

楼主介绍一下MBIT(N-methyl-1,2-benzisothiazol-3(2H)-one)？

号称是二十年来第一种新的活性物质（而不是各种炒冷饭的复配）？

上海老顾

巴斯夫 发表于 2015-2-18 14:48
楼主介绍一下MBIT(N-methyl-1,2-benzisothiazol-3(2H)-one)？

号称是二十年来第一种新的活性物质（而不 ...

关于MBIT，据知道的老顾做一个简单介绍，抛砖引玉，希望大家共同探讨：
（1）MBIT，中文名甲基BIT。讲到BIT，我介绍的稍微放大一些范围，BIT是个成熟的防腐剂，稳定性很好，但对霉菌抑制效果一般，对大多数细菌抑制效果不错。为此研究人员在BIT基础上，衍生出两个工业杀菌剂BBIT和MBIT，BBIT稳定性很好，主要针对霉菌抑制效果很好，MBIT相对来说，针对细菌抑制效果很好。
（2）MBIT由陶氏开发成功，是单一化合物，有一定水溶性。一般以复配出现，比如551（MBIT+MIT）和557（MBIT+CI）。
（3）BBIT有ARCH开发成功，主要以溶剂型出现，近期万厚生物开发成功水基性BBIT，可有效降低VOC的产生。
（4）就老顾实际应用来看，不论BIT、BBIT还是MBIT，都是不错的防腐剂或防霉剂，但关键是国内外生产工艺是否成熟？要不然价格太高，很难得到应用推广。老顾认为近年来看，防腐剂市场还是卡松和BIT为主，并且以零VOC或低VOC制剂为发展趋势。

巴斯夫

上海老顾 发表于 2015-2-23 18:44
关于MBIT，据知道的老顾做一个简单介绍，抛砖引玉，希望大家共同探讨：
（1）MBIT，中文名甲基BIT。讲 ...

请教下～

同样的活性成分比如卡松，涂料用的，和一般工业用的，甚至农药，究竟有什么区别？

再一个，BIT一般和卡松复配，很少人单独用的原因，究竟是价格高，还是杀霉菌不行？还是两者兼有？

上海老顾

巴斯夫 发表于 2015-3-1 13:15
请教下～

同样的活性成分比如卡松，涂料用的，和一般工业用的，甚至农药，究竟有什么区别？

（1）卡松是个混合物，由CMIT和MIT复配而成，两者比例一般为3:1。在各个行业中使用，主要成分一样，但在稳定剂或杂质含量方面有所不同，比如乳液中最好添加一价盐卡松，日化行业一般采用镁盐稳定剂，其它行业用是如此。
（2）卡松杀菌速度很快，但在持久性方面欠缺。BIT杀菌起效比较慢，但在持久性方面很好。一起使用防腐确实不错，一是利用卡松先快速杀一遍，减少微生物的初始含量，然后靠BIT稳定、持久起到防腐作用。目前我们把BIT和卡松复配在一起，快速杀菌和持久防腐完美结合，这样使用方便，操作也更简单。

solomonlu

顶一下！我们也是做杀菌剂的

上海老顾

hubo 发表于 2009-5-6 18:47
可以目前的乳胶漆的PH值都要调成碱性,那该怎么办???

（1）防腐防霉剂的最基本原则就是不能和原有的产品配伍性有任何问题。
（2）根据产品工艺情况不同，都会有相对应的产品。