关于杀菌防腐方面的问题进来聊聊。。。

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老顾谈有机胍杀菌剂

      有机胍类杀菌剂具有高效、无泡等优点，已日益受到研究者的关注。

胍

      从结构上看，胍是亚胺脲，又称作氨基甲酸脒。



   









      胍可看做是脲分子中的氧原子被亚氨基（＝NH）取代而生成的化合物。胍分子中除去一个氢原子后的基团叫胍基（CH4N3），除去一个氨基后的基团叫脒基（CH3N2）。

      胍是一个含氮的有机化合物，无色吸湿性晶体固体，有强碱性，可由瓜氨酸氧化制得。一般以盐的形式使用，是有机合成（合成杂环化合物）、药物、染料合成的中间体。胍也存在于尿液中，是蛋白质的代谢产物。

      常见的胍盐包括：盐酸胍，属于离液剂（chaotropic），用于蛋白质的变性，以及硫氰酸胍、硝酸胍、碳酸胍等。

   

胍的衍生物

      胍也可以指母体化合物胍形成的衍生物，通式为(R1R2N)(R3R4N)C=N-R5。胍衍生物属于胺醛，也具有亚胺的结构。




      胍基化合物因其具有强碱性、高稳定性、较好的生物活性等优良特性，应用领域十分广泛，其衍生物广泛应用于药物、染料、炸药、农用化学品、纺织品、塑料的生产以及生物技术等方面，国外常用于纤维织物、纸张等的杀菌消毒。



常见的胍类杀菌剂

一、长链烷基胍类杀菌剂

盐酸十二烷基胍

分子式: C13H30ClN3

分子量: 263.85

CAS号: 13590-97-1

结构式：





性质：无色或白色结晶固体,溶于水和乙醇。由十二碳伯胺的盐酸盐和氨基氰反应制得。用作硬表面的清洁剂。它能有效地杀死细菌、真菌和藻类，当加入纸浆后可抑止金球菌生长，它对无机盐类和氧化物有很强的分散作用，同时可生物降解，因此对工业水处理有特殊的使用价值。



多果定

中文同义词:十二烷基胍醋酸盐，多乐果;多宁

英文名称: Dodine

CAS号: 2439-10-3

分子式: C15H33N3O2

分子量: 287.44

结构式：







理化性质：白色粉末，不吸潮，不易燃，熔  点(℃): 132-137   密  度(Kg/L): 1.1

应用范围：

      用作农药，属于低毒类杀菌剂，保护性杀菌剂，可用于防治果树、坚果、蔬菜、观赏植物和成荫树上的多种主要霉菌病害。（如防治苹果和梨的黑星病，樱桃的叶斑病、穿孔病和褐斑病，番茄早疫病，红麻炭疽病等）；可作为双效液体微肥的一种组分，作为杀菌剂成份，使肥料达到既能防治病菌、病毒性病害又能调节和促进农作物生长的双重功效；

      工业水处理剂，用于水池、冷却塔、冷却管、游泳池和其他类似的各种工业和民用设施的水体系中，抑制开式系统中各种形态的藻类微生物生长很有效；

      用作洗涤剂成分，用于洗涤护理头发；也可作为种子处理剂和妇女儿童用品以及食品包装纸的消毒杀菌处理等。还可以用于参加合成特殊效果的杀菌剂，如由专利WO9615,107报道制备过渡金属二硫代氨基甲酸盐杀菌剂。



十二烷基胍乙酸盐

英文名称 1-dodecylguanidine acetate

CAS号 2439-10-3

分 子 式 C13H29N3 C2H4O2

分 子 量 287.51

物化性质 无色结晶，熔点136OC,溶于热水、醇

用　　途 用作农用杀菌剂



长链烷基胍类杀菌剂还有十二烷基胍硫酸盐、醋酸十八胍等。



二、双胍类杀菌剂

聚六亚甲基胍盐酸盐PHMG

英文名称: Polyhexamethyleneguanidine hydrochloride

CAS号: 57028-96-3

分子式: (C7H15N3)n.x(HCl)

结构式:



性能特点：

      半透明无定型树脂状固体，五特殊气味，易溶于水，水溶液无色至淡黄色，分解温度大于400℃。

应用介绍：

      由于聚六亚甲基胍盐酸盐所具有的优异的特性，使它广泛用于医疗卫生方面的消毒、灭菌；在饮料及食品加工作业队管道和容器的消毒；应用于饮水和游泳池的水进行消毒；也可用于湖水、水塘、冷却塔、喷泉除藻；还可应用在石油开采方面等。



聚六亚甲基胍磷酸盐PHMG

英文名称: Polyhexamethyleneguanidine phosphate

CAS号: 89697-78-9

分子式: (C7H15N3)n.x(H3PO4)

结构式：




产品应用：

      聚六亚甲基胍（PHMG）对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、淋球菌、沙门氏菌、铜绿假单胞菌、李斯特菌、痢疾杆菌、黑曲霉菌、布鲁氏杆菌、副溶血弧菌、溶藻弧菌、鳗弧菌、嗜水气单胞菌及硫酸盐还原菌、铁细菌、腐生菌具有完全杀灭作用。适用于皮肤、黏膜、果蔬、空气、饮用水、一般物体表面、衣物及水产养殖、畜牧养殖、石油三次开采等行业的杀菌、消毒、灭藻。在农业领域，对植物种子处理及农作物的灰霉病、菌核病、细菌性角斑病、根腐病、疫病、葡萄炭疽病、毛毡病、甲虫害等具有良好的预防、治疗和增收作用。在污水处理过程中能起到良好的絮凝和杀菌作用。



双胍辛乙酸盐

同义词:别腐烂;谷种定;;百可得;派克定;培福朗

英文名称: IMINOCTADINE TRIACETATE

CAS号: 39202-40-9

分子式: C24H53N7O6

分子量: 535.72

结构式：




性能特点：

       双胍辛乙酸盐为白色结晶。m.p.143～144.2℃，蒸气压<0.4×10-3Pa (23℃) (指有效成分）。溶解度：易溶于水764g/L；稍溶于大多数有机溶剂，如乙醇为117g/L。对光及在酸性、中性溶液中稳定， 在强碱中极易分解。土壤中半衰期75～122d。

用途  

      双胍辛乙酸盐是新的广谱杀菌剂，对农业和园艺的主要真菌有很高的生长抑制活性，其作用方式是抑制类脂的生物合成。主要用于防治谷类种子和柑桔贮藏防腐，如抑制青绿霉、酸腐、黑腐、蒂腐等非常有效，特别对酸腐病害具有特效。



盐酸苯乙双胍;

英文名称: phenformin hydrochloride

CAS NO: 834-28-6

分子式: C10H15N5·HCl;C10H16ClN5

分子量: 241.72  

结构式：



      本品为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味苦。本品在水中易溶，在乙醇中溶解，在氯仿或乙醚中几乎不溶。



双胍类杀菌剂还有丁基双胍硫酸盐、咪唑啉双胍硫酸盐等



研究方向及前景展望

      有机胍类杀菌剂因其良好的杀菌效果，长期的抑菌作用，对各种金属材料无腐蚀、毒性低、使用安全等特点，具有广阔的发展前景。

      今后的研究重点应放在开发生产工艺过程更便捷、更绿色环保的有机胍类杀菌剂，开展有机胍杀菌剂物化性质方面的研究，特别是该类杀菌剂与其它杀菌剂的复配性能的方面研究。

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老顾谈酚类杀菌剂

      酚类化合物是一大类最早使用的杀菌剂。 它们对繁殖细菌和含脂病毒具有活性，适当配制后，对分枝杆菌也有活性。它们对孢子没有活性，而对于非含脂病毒的活性则不确定。许多酚类产品可用于清除环境表面的污染，有些（如三氯生和氯二甲酚）是最常用的抗菌剂。

      常见的有苯酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、五氯酚钠、乙萘酚、邻苯基苯酚、邻苯基苯酚钠、邻-苯二酚、对硝基酚、二硝基苯酚等。



苯酚

别名：酚，石炭酸，羟基苯

英文名：phenol; Hydroxybenzene

化学式：C6H6O

分子量：94.11

CAS：108-95-2




性能特点：

（1）苯酚熔点为40.5℃，沸点为181.7℃，常温下为一种无色或白色的晶体，有特殊气味。苯酚密度比水大，微溶于冷水， 易溶于醇、醚等有机溶剂。水溶液pH值约为6.0。

（2）酚能腐蚀橡胶和合金。与碱作用生成盐。

（3）大鼠经口LD50: 317 mg/kg；  

应用介绍：

    （1）苯酚可作杀菌剂、麻醉剂、防腐剂；

    （2）制造合成树脂,药品；

    （3）作为分析试剂,化工生产中间体。



邻氯苯酚

别名：2-氯苯酚，邻氯酚

英文名：2-chloro phenol

化学式：C6H5ClO

分子量：128.56

CAS号 95-57-8


性能特点：

（1）无色或黄色透明液体。有刺激性气味。能与醇、醚、氢氧化钠溶液相混容，微溶于水，相对密度1.262,折射率1.559。熔点8～10℃，沸点174℃ -176℃，该品吸入、吞入或与皮肤接触有害；

（2） 急性毒性：LD50670mg/kg(大鼠经口)

　　   

应用介绍：

用于杀菌剂、合成农药、医药和染料中间体。



间氯苯酚

别名：3-氯苯酚，间氯酚

英文名：3-chloro phenol

分子式：C6H5ClO

分子量：128.5

性能特点：

（1）无色或淡黄色结晶或液体。有令人不愉快的臭味，熔点31-34℃，沸点217℃，相对密度1.245(45℃)，折射率1.5571(40℃)。微溶于水，易溶于醇、醚、甘油及苛性碱溶液。





应用介绍：

本品可用于有机合成，其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药、染料、医药工业上占有重要地位，用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药、医药及染料产品，文献也曾报道过以间氯苯酚为原料合成了具有生物活性的抗生素药物和农用杀菌剂，间氯苯酚还用于显微分析。





邻甲酚

别名：邻甲基苯酚、2-甲基苯酚、2-羟基-1-甲苯、2-甲酚

英文名：o-cresol;o-hydroxytoluene;o-methyl phenol

分子式：C7H8O

分子量：108.14

CAS：95-48-7


性能特点：

（1）无色晶体。但放置一段时间后逐渐由黄变棕。有强烈的苯酚气味。密度 1.135g/m3(25℃)；1.0357g/cm3(35℃)。熔点30.99℃。沸点191.0℃。折射率1.5319。溶于乙醇、乙醚、氯仿及热水。

（2）急性毒性：LD50：121mg/kg(大鼠经口)；

应用介绍：

用途：用于制造除草剂二甲四氯、生产癸二酸的稀释剂，消毒剂、医药中间体。也用于生产树脂、增塑剂、香料、染料及检验硝酸盐和砷酸的分析试剂。



间甲酚

别名：3-甲(苯)酚，甲酚，甲苯酚

英文名：3-methylphenol，cresol

分子式 C7H8O

分子量 108.13

CAS号 108-39-4


性能特点：

（1）无色或淡黄色液体。有苯酚气味。密度1.034。熔点10.9℃。沸点202.8℃。折射率1.5438。稍溶于水，溶于乙醇、乙醚和苛性碱溶液。能与蒸汽一同挥发。

（2）急性毒性：LD50242mg/kg(大鼠经口

应用介绍：

主要用作消毒剂、熏蒸剂和照象显影。还用于制树脂和香料。



对甲酚

别名：对甲酚，4-甲酚，4-甲基苯酚

英文名：p-cresol， 4-Cresol

分子式：C7H8O

分子量：108.14

CAS：106-44-5


性能特点：

（1）性质：无色结晶块状物。熔点34.69℃，沸点201.9℃（201.8℃，202.5℃），85.7℃（1.33kPa），水中溶解度40℃时达2.3%，100℃时达5%。溶于苛性碱液和常用有机溶剂。能随水蒸气挥发、有苯酚气味。可燃。



应用介绍：

制造防老剂264（2,6-二叔丁基对甲酚）和橡胶防老剂的原料。在塑料工业中可制造酚醛树脂和增塑剂。在医药上用作消毒剂，此外，还可作染料和农药的原料。



二氯苯酚

别名：2,4-二氯苯酚，2,4-二氯酚

英文名：2,4-Dichlorophenol，Phenol

分子式：C6H4Cl2O

分子量：163.00

CAS号：120-83-2


性能特点：

（1）性质：白色固体。有酚臭。易燃。熔点42-43℃，沸点210℃，相对密度1.383（65/25℃），闪点113℃。20℃时100g水中溶解0.45g，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿和四氯化碳。

应用介绍：

用于杀菌剂、合成农药、医药中间体。





三氯苯酚

别名：2,4,6-三氯苯酚;2,4,6-三氯酚

英文名：2,4,6-trichlorophenol  

分子式 C6H3OCl3

分子量 197.45

CAS号 88-06-2


性能特点：

（1）无色针状结晶或黄色固体，有强烈的苯酚气味;蒸汽压0.133kPa/76.5℃;闪点99℃;熔点68℃;沸点246℃;溶解性:溶于水，易溶于醇、醚、氯仿、甘油、石油醚、二硫化碳;

（2）毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD50820mg/kg(大鼠经口

应用介绍：

用作染料中间体、杀菌剂、防腐剂，也用作聚酯纤维的溶剂，在造纸厂、印染行业使用较多。





四氯苯酚

中文名称：2，3，4，6-四氯苯酚

英文名称：2,3,4,6-Tetrachlorophenol

分子式：C6H2CL4O

分子量：231.88

CAS：58-90-2


性能特点：

（1）白色针状结晶，有强烈的特殊气味，熔点：69～70℃，沸点：164℃，溶于乙醇、氯仿、二硫化碳，苯，石油醚等有机溶剂，微溶于水。

（2）急性毒性：LD50：140mg/kg(大鼠经口)，485mg/kg(大鼠经皮)



应用介绍：用作杀虫剂，消毒剂和木材、乳胶、皮革防腐剂。



五氯苯酚

中文名称：五氯酚

英文名称：PCP;pentachlorophenol  

分子式 C6Cl5OH

分子量 266.32


性能特点：

（1）薄片或结晶状，有特臭，溶于水时生成有腐蚀性的盐酸气;工业品为灰黑色粉末或片状固体，熔点187～189℃;蒸汽压26.7mPa/20℃;熔点191℃;沸点310℃/分解;溶解性:不溶于水，在水中溶解度20ppm(30℃)，溶于大多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.98;相对密度(空气=1)9.2;

（2）急性毒性：LD5050mg/kg(大鼠经口

应用介绍：

用作除草剂，也用于木材防腐、防治朽木菌等。





五氯酚钠

中文名称：五氯苯酚钠盐，1,2,3,4,5-五氯酚钠，五氯苯酚钠

英文名称：PCP-Na，Sodium pentachlorophenate  

分子式: C6Cl5NaO

分子质量:288.32

CAS: 131-52-2


性能特点：

（1）纯品为白色针状结晶，原药为淡红色鳞状结晶，有特殊气味;蒸汽压16.0Pa (100℃);熔点190～191℃;溶解性:易溶于水，在水中溶解度为26.1%，溶于醇和丙酮，不溶于石油和苯;密度:2.1;稳定性:遇酸析出五氯酚结晶，常温下不易挥发。光照下迅速分解，脱出氯化氢，颜色变深;

（2）急性毒性：LD50140～280mg/kg

应用介绍：

五氯酚钠用作非选择性接触型除草剂；用作水性胶粘剂以及乳液、木材的防腐剂，还可用于杀灭血吸虫的中间宿主钉螺，防治血吸虫病。



乙萘酚

中文名称：β-萘酚，2-萘酚，2-羟基萘

英文名称：2-Naphthol，2-Naphthalenol，2-Hydroxynaphthalene

分子式：C10H8O

分子量：144.17

CAS号：135-19-3


性能特点：

（1）白色有光泽的碎薄片或白色粉末。密度1.28，熔点123-124℃，沸点285-286℃，150℃（1.53kPa），110℃（0.23kPa），闪点161℃。可燃。1g该品可溶于1000ml水，80ml沸水，0.8ml乙醇，17ml氯仿或1.3ml乙醚；溶于甘油和碱溶液。加热能升华，可在真空中蒸馏，能随水蒸气或乙醇蒸气挥发。有刺激性苯酚气味。



应用介绍：

用于制造吐氏酸、丁酸、β-萘酚-3-甲酸以及偶氮染料。也是橡胶防老剂、选矿剂、杀菌剂、防霉剂、防腐剂、防治寄生虫和驱虫药物等的原料。在香料、皮革鞣剂、纺织印染助剂等方面也有应用。



邻苯基苯酚

中文名称：2-羟基联苯，邻苯基酚

英文名称：OPP，o-Phenylphenol，2-Biphenylol

分子式：C12H10O

分子量：170.21

CAS号：90-43-7


性能特点：

（1）白色针状结晶,熔点55.7-57.5℃,沸点275℃（280-284℃）,152-154℃（2.0kPa）,145（1.87kPa），闪点123℃,溶于醇及氢氧化钠溶液,几乎不溶于水,微有特殊气味。



应用介绍：

2-羟基联苯用作疏水性合成纤维氯纶；涤纶等采用载体染色法时的载体，表面活性剂，杀菌防腐剂，染料中间体。在日本，2-羟基联苯及基钠盐用于柑桔的防霉。在蜡中混入0.8%的本品，采用喷雾法在收获后的柑桔上，也可与联苯并用，可使腐兰降至最低限度。





邻苯基苯酚钠

中文名称：2-羟基联苯钠盐

英文名称：2-Hydroxybiphenyl sodium salt

分子式：C12H9NaO
分子量：192.19
CAS号：132-27-4






邻苯二酚

中文名称：1,2-苯二酚，儿茶酚，焦儿茶酚

英文名称：O-dihydroxybenzne，Catechol

分子式：C6H4(OH)2

分子量  110．11


性能特点：

（1）无色或白色结晶体，在空气和阳光下，特别是潮湿空气下逐渐变为棕褐色。密度1．34l g／cm3(15℃)。熔点l05℃。沸点246℃，闪点127．22℃。能升华。溶于水、乙醇、乙醚、吡啶、苯、碱性水溶液。能与蒸汽一起挥发。是强还原剂。

应用介绍：

是医药工业重要的中问体，用于制备黄连素、异丙肾上腺等药品。也是重要的基本有机化工原料，广泛用于生产染料、光稳定剂、感光材料、香料、防腐剂、促进剂、特种墨水、电镀材料、生漆阻燃剂。另外，还是一种使用很广泛的收敛剂和抗氧化剂。



对硝基苯酚

中文名称：4-硝基苯酚，对硝基酚

英文名称：p-Nitrophenol，Phenol

分子式：C6H5NO3

分子量：139.11

CAS号：100-02-7


性能特点：

（1）纯品为浅黄色结晶。无味。熔点114-116℃，沸点216℃，分解温度279℃，闪点169℃，相对密度1.479（20/4℃）。常温下微溶于水（1.6%，25℃），不易随蒸汽挥发。易溶于乙醇、氯仿及乙醚。可溶于碱液。能升华。

（2）毒性LD50(mg/kg)：大鼠经口616

应用介绍：

用作农药、医药、染料等精细化学品的中间体。用于制造非那西丁、扑热息痛、农药1605、显影剂米妥尔、硫化草绿GN、硫化还原黑CL、硫化还原黑CLB、硫化还原蓝RNX、硫化红棕B3R。也用作皮革防霉剂以及酸值指示剂。



二硝基苯酚

中文名称：2,4-二硝基苯酚，2,4-二硝基酚

英文名称：2,4-dinitrophenol;Aldifen  

分子式 C6H4N2O5;HOC6H3(NO2)2

分子量 184.11

CAS号 51-28-5



性能特点：

（1）淡黄色固体;沸点 升华;熔点112～114℃ ;溶解性:不溶于冷水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿;密度：相对密度(水=1)1.7;相对密度(空气=1)6.4;稳定性:稳定

（2）毒理学资料及环境行为

毒性：六种异构体以本品毒性为大。

急性毒性：LD5030mg/kg(大鼠经口)；



应用介绍：

用在防霉剂，用于有机合成、染料、炸药。

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季铵盐类杀菌剂的发展简介

1季铵盐类杀菌剂的发展概况

      季铵盐聚合物杀菌剂并非是一种具体的产品，而是泛指在结构中含有多个阳离子的一类聚合物。季铵盐是一类有机铵盐，高效低毒不仅杀菌能力强，而且具有粘泥剥离能力强和宽的pH值适用范围等特点。季铵盐类抗菌剂由于价格低廉，杀菌速度快，己经被人们广泛研究和利用。

      1915年Jocobs首次合成季铵盐类表面活性剂，并指出这种化合物有一定的杀菌作用，但未引起人们的注意。1935年Doma沙进一步研究了其杀菌作用及其化学结构关系，后来进行了临床消毒试验后逐步引起了重视。迄今，含阳离子表面活性剂型杀菌剂已被广泛应用，但它们在使用过程中的毒性、余毒和刺激性问题还有待解决，尤其当大分子阴离子化合物存在时会降低其菌活性。为了改善阳离子表面活性剂的杀菌性能，尤其是降低它对环境和人畜的刺激性和毒性，把杀菌官能团固载到水不溶性载体上是一个很好地研究方向。

      近年来人们在季铵盐杀菌剂的研究方向上还侧重于向疏水链上引入氧、硫等杂原子，以提高抗菌活性。从目前的水不溶性杀菌剂合成路线来看，普遍倾向聚合单体连接抗菌活性官能团后再进行聚合。季铵盐类杀菌剂由于具有较好的杀菌灭藻剥离效果，受到国内外水处理工作者的重视和青睐。

      含氮阳离子(如季铵盐)型杀菌剂研究的最重要进展之一是聚季铵盐杀菌剂的出现，这类产品以其是否溶于水，分为水溶性聚季铵盐型杀菌剂和水不溶性聚季铵盐杀菌剂。迄今，国内外已经成功开发了不少不同结构的水溶性聚季铵盐型杀菌剂，并且已开始在工业循环水系统适用。

      国际上已经开发出的四代都是具有典型意义的季铵盐抗菌剂。这类抗菌剂的抗菌能力和毒性随结构变化的一般规律是:

(1)同类季铵盐抗菌剂含短烷基链的毒性要比一长烷基链的大;在烷基链长相同时，带节基的毒性要比带甲基的小;

(2)单烷基的毒性要比双烷基的大。烷基链长短对抗菌力影响较大，当烷基链中碳原子数少于10或大于16时，抗菌剂对细菌的杀伤力不大;

(3)而当碳原子数为14时，抗菌剂的抗菌力最大。烷基链为节基及其衍生物时抗菌力要比为甲基时高得多。

      Kourai等于1995年报导了一些含有不饱和烷基季铵盐抗菌剂，它们均具有高效、广谱的抗菌性，并且认为季铵盐中引入不饱和烷基有助于提高抗菌活性。由于一些传统的季铵盐类抗菌剂长期使用会产生一定的抗药性和使用后的残余物产生一定的毒性，于是新的、对环境友好的抗菌剂引起广泛关注。1980年Bode:等人提出了软抗菌剂的概念并制备出了一系列的软抗菌剂。软抗菌剂是指具有抗菌活性并容易在环境中生物降解为无毒、对环境友好的物质，随后各种各样的软抗菌剂得到广泛的发展。

     同时NageH等人合成了一系列新的双季铵盐，由于1个分子中有2个季铵盐离子，电荷密度更高，比典型的单季按盐有更强的抗细菌和抗霉菌活性，并且几乎不受pH值和温度的影响，这些抗菌剂都是用一CONH一和一COO一、一S一联接2个季氮离子。因此，在环境中能降解成无毒的物质，这些可生物降解的抗菌剂都是理想的抗菌药物和消毒剂。

2活性阳离子杀菌剂的发展概况

      由于细菌表面通常带负电，所以使用最早最多的杀菌剂是阳离子型的。国外如Nalco公司的Nalco一7326，前苏联油田使用的HNPTAH，C一85等，都是季铵盐型杀菌剂。而我国多是1227和以1227为主的复配型杀菌剂，品种少，药效单一，相比而言。国外众多公司生产的产品无论在品种和杀生性能上，大多优于国内。

在阳离子表面活性剂中用作杀菌剂的主要是季铵盐。自从半个多世纪前DomagkG发现含有长链烷基的季铵盐具有强力的杀菌性能以来，阳离子活性杀菌剂的合成研究一直是杀菌剂研究比较活跃的领域之一，品种筛选一直围绕着以下七个方面进行:

①杀菌的广谱性，即产品对多种微生物具有较强的杀灭和抑制能力，且杀菌速度要快，杀菌力要强，甚至对病毒也得有较高的杀灭活性;

②产品的毒性要小，生物降解性要好，对环境没有不良影响;

③在使用浓度范围内对皮肤、粘膜和创伤面无刺激，对人畜无毒副作用，没有令人不快的臭味;

④产品在水中溶解性能要好，适用PH值范围要宽，耐光和热，贮存稳定性要好。

⑤对织物和人体皮肤不着色，对手术器械(无论是金属材质的还是橡胶或塑料的)和家具无腐蚀;

⑥表面张力要小，浸润、渗透性要强，且兼具有一定的去拿介旨力;

⑦用于循环水处理与其他水处理剂的配伍性要好。

      时至目前阳离子活性杀菌剂已经发展到第五代。它们广泛用作外科手术和医疗器械的杀菌消毒，工业循环水处理的杀菌灭藻，油田水回注的处理剂，林业和建筑行业的防腐剂，养蚕业消毒杀菌剂，家庭个人、公共卫生和硬表面的洗涤消毒剂，家畜的消毒洗净剂，肉类、蛋类和其他食品加工设备的洗净杀菌剂，有些品种还可用作防虫剂。

      季铵盐类阳离子杀菌剂除具有表面活性剂的表面吸附、降低表面张力及在溶液中聚集等基本特性外，还具有抑制和杀灭微生物等生物效应。发现季铵盐类杀菌剂的杀菌作用并作为杀菌剂应用已具有近百年历史，经过研究开发，现已有很多种季铵盐类(单链和双链化合物)杀菌剂和卫生产品问世。由于季铵盐类杀菌剂使用浓度低，对人体毒性低、刺激性轻、腐蚀性小和价格低廉，在医疗卫生、食品和日用化工等领域得到广泛应用。

     虽然季铵盐类阳离子杀菌剂己被广泛应用，但它们作为有机小分子，存在各种缺陷，如:易挥发、化学稳定性差、毒性和刺激性较大，特别是当大分子阴离子化合物存在时会显著降低其杀菌活性;人们发现在同一体系中长期使用一种阳离子活性杀菌剂，微生物会产生抗药性，所以研究者为此寻求一代又一代产品，力求降低微生物对它们的抗药性。

      随着人们深入研究发现带有长链烷基的季铵盐基团就有很强的抗菌性能。带有抗菌基团的有机高分子化合物恰好能克服小分子的上述缺点，而且高分子抗菌剂不会渗透进入皮肤，同时还具有比小分子抗菌剂更好的抗菌性能。因此高分子抗菌剂的合成和应用正成为当今研究和开发的一个热点。

      为了改善阳离子表面活性剂型杀菌剂的性能，尤其是降低它对环境、人畜的刺激性和毒性。近年来人们己经广泛关注于把阳离子表面活性剂制成水不溶性聚合物杀菌剂。这类杀菌剂以其不溶于水也不溶于有机溶剂的性质避免了在使用过程中的毒性、余毒、刺激性及使用安全性等问题。这一优点决定了它尤其适用于工业及民用水处理以及其它流体介质的杀菌消毒。此外，根据新近人们对这类不溶性聚合物杀菌剂的研究表明:这类杀菌剂还具有缓释、长效及重复使用的性能，因此将大大降低这类杀菌剂的成本。许多聚季铵盐型水不溶性杀菌剂已报道。高分子杀菌剂在一些重要领域受到越来越多的重视，例如，作为低毒性的缓释药物、必腐涂料、用于纤维的终处理、用于空气和水的杀菌。可溶性小分子和高分子生物杀菌剂经常会带来毒性或残余物的问题。尤其是应用于水处理、食品和包装材料时，如果将杀菌剂通过共价键与聚合物载体相联或联到其它不溶性材料上，就可使之不溶从而解决余毒的问题。除此之外不溶性聚合物杀菌剂还有如下优点:它们可以过量使用，可以采用过滤的方法很方便地从溶液中分离出来并重复使用，可以用来持续地给液体消毒，可以用来持续地给液态消毒，适用于那些由于高毒性而被禁用于食物杀菌的药剂。

      综上所述，季铵盐杀菌剂近年来有不少新的进展，主要表现在对其杀菌作用、消毒机理、影响因素的研究和对季铵盐的协同作用以及单、双链季铵盐的联合应用。   

(文章来自：中国增塑剂网)



老顾观点：   

季铵盐不足：

（1）带正电的季铵盐会和产品体系中如悬浮颗粒、乳化油珠等负电性的物质发生相互作用, 使其不能与细胞壁产生静电吸引作用而降低其杀菌活性, 甚至失效。

（2）季铵盐存在易起泡沫、当矿化度较高时杀菌效力降低、容易吸附损失、如果长期单独使用易产生抗药性、在水硬度较高的情况下使用会降低杀菌效力等缺点。

季铵盐改进：

目前在原有季铵盐结构上进行多方面的改性, 如新季铵盐、双季铵盐、聚季铵盐等，极大的延长了季铵盐的使用生命。

上海老顾

在防腐涂料领域中，最为引人关注的是海洋船舶涂料、集装箱涂料和工业防腐涂料。20世纪90年代，作为劳动密集型产业，集装箱产业由日本转移到韩国，再转移到中国，目前中国已占有90％，以上的市场份额；继深圳海虹以后，以中远关西、中涂化工、KCC为主体的集装箱涂料生产基地，满足了200万箱／a以上的需求；与此同时，世界造船和修船业完成了向东亚的转移，相应的船舶涂料生产开始向东亚尤其是中国转移，2004年，仅日本、韩国和中国就占全球造船市场份额84％。据预测，以船舶涂料为主的中国海洋涂料市场，其需求量以每年30％．的速度增长。2006年，全球将迎来继1998年之后海运和造船的高峰年，世界船用涂料市场将迎来春天。涂料用量在造船中的费用仅次于钢板。我国作为全球第三大造船国，随着造船高峰来临，船舶漆用量电会在新一年中有新突破。随着机构调整，军用民选范围扩大，国外公司的通用型产品开始渗透到舰船涂料市场，军用船舶涂料市场的总容量为4500吨左右；近年我国的近海渔船的数量剧增，其中，300t以下的渔船达35万条，按每条渔船用漆量60kg计，总用量为2．1万t，再加上小木船用量3万吨，总共将达6万吨。2006年中国船舶漆用量将达到15万t左右。
据不完全统计，我国工业涂料广泛应用在石油、化工、汽车、火车、船舶、冶金、五金交电、电力、建筑等各个领域，年需求量很大，特别是水性工业防腐涂料市场前景广阔。目前海洋石油开发用涂料主要是平台及附属设施的保护，用漆量为3500t／a；舰船用涂料主要是修船用高性能和特种涂料，当前建筑用涂料与汽车用涂料和工业用涂料等其他涂料的比例正在发生变化。我国粉末涂料行业是随着家电行业的发展而迅速发展起来的，20世纪80年代我国粉末涂料以70%以上的年增长率上升，进入90年代年均增长率虽有下降但仍然保持2位数的增长。从粉末涂料品种来看，环氧／聚酯型粉末涂料占65%，聚酯／Primicl占3％，环氧粉末涂料占12％，聚氯酯粉末涂料占1％，环氧树脂成为主要基材。在严格的环保法规推动下，粉末涂料特别是环保和功能双佳的环氧树脂粉末涂料像其他绿色涂料一样，在全球得到迅速发展。防腐涂料、汽车、船舶涂料和工业涂料将大有作为。

heroking315

氧化银助剂可以有抗菌性

上海老顾

老顾观点：霉菌千千万万，无处不在，无时不在。在实际应用中，一般提供抗菌防霉剂用于保护产品免受微生物侵蚀。可只有了解微生物，在选择抗菌防霉的过程中才更有针对性。
为此老顾为大家提供几幅青霉、曲霉、木霉、根霉等霉菌的1600倍的显微图片，以后还会陆续推出各种显微图片。由于都是图片，不在这儿刊登啦，敬请原谅。感兴趣的话，可以参阅：http://shajunji.blog.sohu.com/142994250.html

上海老顾

霉菌孢子的萌发和种子一样（显微图片）
霉菌孢子的萌发、生长、成熟一般需要三天，所以说一般做霉菌试验需要72小时培养后，才会检测结果。为此，借助显微摄影技术，每半小时拍摄一次，跟踪摄影72小时，拍下了一颗孢子的生长史。我选录了几张照片供大家欣赏。
由于都是照片，感兴趣的话，可以参阅：http://shajunji.blog.sohu.com/143485417.html

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欧盟REACH制度简介        

       REACH（Registration，Evaluation Authorization and RestrictionofChemicals）指“化学品注册、评估、许可和注册”，是欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的一项化学品管理法律。它类似于特殊产（商）品的登记、授权和许可证制度，将化学品安全信息举证的责任完全转到企业身上，主张“没有数据就没有市场”。2001年2月，欧盟公布《未来化学品政策战略》白皮书；2003年5月公布咨询文件进行公众咨询；2003年10月最终形成REACH法规议案提交部长理事会讨论；2005年11月REACH通过了一读；2006年12月13日，欧洲议会以529票赞成、98票反对、24票弃权通过了关于REACH法规的二读议案；REACH法规将于2007年6月1日开始生效，2008年6月1日开始实施。

REACH制度主要内涵

（1）注册（Registration）：要求年产量超过1吨的所有现有化学品和新化学品及应用于各种产品中的化学物质需要注册其基本信息，对年制造量或进口量大于或等于10吨的化学品和化学物质还应进行化学安全评估并完成安全报告。

（2）评估（Evaluation）：评估包括档案评估和物质评估。档案评估包括测试草案的审查和注册符合性审查；测试草案的审查是要求年生产量在100吨以上的注册者或下游用户提交测试草案，优先处理年生产量在100吨以上的PBT、VPVB等物质；注册符合性审查是抽查各吨数范围档案的5％，审查提交材料是否符合法规的要求。

（3）授权（Authorization）：对具有一定危险特性并引起人们高度重视的化学品进行许可授权，其中包括CMR（所有1类或2类致癌物质、诱导基因突变的物质或对生殖有害的物质），PBT（持久的、生物累积的和有毒的物质），vPvB（非常持久、高生物累积性物质）等。

（4）限制（Restriction）：如果认为某种物质自身、配置品或制品的制造、投放市场或使用所引致的对人类健康和环境造成的风险不能被充分控制，且需在共同体层面予以指出，则委员会或某成员国应提交档案，风险评估委员会和社会－经济分析委员会在分别考虑了档案相关部分的基础上阐明对限制建议的意见，欧委会根据有关程序做出最终决定。　　

REACH包括哪些化学品

       REACH法令涉及的不仅是化学品的生产商，还囊括了进口商、下游产业等多个领域，包括广泛应用化学品的轻工、机电和纺织行业等。REACH法规实施后，据估计大约有3万种物质（包括中间体）需要注册。欧共体的政府刊物上公开刊登了《欧洲现有商业化学品目录》（EINECS），在欧洲化学品管理局网站主页上也可找到该目录。产量在1吨以上的化学物质都已列入该目录。除了该目录以外的化学物质，只有那些生产或进口超过1吨的化学物质需要注册。另外，欧洲化学物质信息系统（ESIS）上有高产量－低产量清单，这份清单可能是市场上存在的、数量每年10吨或以上、需要注册物质的很好的清单，可到欧洲化学品管理局网站上浏览。

国家质检总局"关注欧盟REACH法规"网站正式开通

http://www.gov.cn/gzdt/2006-10/16/content_414165.htm

kba420

请教楼主：有没有介绍船舶类杀菌剂的？

上海老顾

回复 149# kba420

海洋船舶防污剂，我正在涂料所合作开发。下一步进行挂板试验。
不过我老师和江苏某企业合作开发海洋涂料防污剂多年了，有几个产品不错的，在东海、黄海、南海都做过试验了。你感兴趣的话，我可以帮你联系。

上海老顾

欧盟投票赞成淘汰甲苯氟磺胺

      在德国发现甲苯氟磺胺的代谢物二甲基磺酰胺，可在供水过程中转化为有毒物质亚硝胺后，就提出将甲苯氟磺胺从欧盟农化品登记指令（91/414）附录I中移除的提议，欧盟食物链和动物健康常委会投了赞成票。拜耳作物科学于2008年决定在全球市场中止甲苯氟磺胺产品。欧委会于2007年设置了该有效成分的使用限制以防止地下水污染。甲苯氟磺胺于2006年被列入附录I。去年，作为一种木材防腐剂，它获得了欧盟农药产品上市指令(98/8)的批准。 (来自世界农化网)

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老顾谈工业抗菌防霉剂行业应重视应用开发
上海老顾
　　现代工业和环境保护对工业抗菌防霉剂的性能要求日益苛刻,导致抗菌防霉剂开发的成功率愈来愈低。一般来说，目前一个新化合物开发上市成功，难度与日俱增。需要三个“十”：十年时间，十万个化合物，十亿人民币。其间要使之在实际应用中具有市场竞争力,一个不可或缺的关键环节就是应用开发。工业抗菌防霉剂的应用开发主要包含三个方面的内容:
(1)工业领域中各行业的应用开发。即扩大防治对象和防治范围。富马酸单甲酯，一直作为防霉剂使用了几十年，最近有人将富马酸单甲酯用于赤潮藻治理研究。发现对球形棕囊藻有显著的控制和杀灭作
用,且效果优于异噻唑啉酮。TCMTB作为绿色防霉剂大量使用于皮革行业，目前研究人员开始将TCMTB应用于木材防腐、水处理等多个领域。一种化合物的应用范围越广就越有开发价值,而对已规模生产的主导品种而言,扩大了其应用领域,就等于获得了额外收益。
(2)其它行业成熟杀菌剂的引用开发,如农业杀菌剂，医药杀菌剂，畜牧杀菌剂等等。杀菌剂纯粹是个化合物，本身无行业之分，也无明显的界限。噻菌灵最早作为医药杀菌剂防治寄生虫，后来应用于水果保鲜剂，目前也是工业防霉剂，应用于涂料、塑料等行业。多菌灵目前是农业杀菌剂的十大品种之一，同时也是一款优良的工业防霉剂。这些典型的成功事例以及化合物的多样性,给工业杀菌剂的应用开发提供了广阔的前景。
(3)提高工业杀菌剂有效利用率的技术开发研究。它涉及学科和领域太多, 需要具备微生物、化学、剂型、分析、信息专利以及各工业领域的专业知识。就其应用开发而言,主要包括杀菌剂剂型应用开发和杀菌剂使用技术的应用开发。前者是专门的化工技术问题,后者多属工业杀菌剂技术范畴。一种杀菌剂的使用技术与杀菌剂的作用方式、理化性质、剂型特性以及施药工艺都有密切的关系,简单的来说，要求化工剂型技术与施药技术应有机地结合起来。比如缓释技术在实际生产中的应用，这对于工业各个领域,都具有现实意义。

上海老顾

防霉防菌专业委员会专家咨询交流会于2010年04月8～9日在南京是凤凰台饭店召开，会议由中化总院主办。来自全国的大学、研究所、企业的与会专家就我国防霉防菌技术现状、市场情况、发展趋势等进行了广泛的交流，也达成了一些共识。具体内容详见以后报道。

上海老顾

本博客文章源于本人整理的技术资料，部分资料来源于网络，部分是本人心得体会，如有侵权请速告知，如果您对这些文章感兴趣，或需转载到其他地方，请给个本博客的链接！谢谢

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邻苯基苯酚品种介绍

物化性质：

邻苯基苯酚，又名2-羟基联苯，简称OPP，CAS No:90-43-7，纯品为白色、淡黄色或淡红色粉末、薄片或块状物，有特殊臭味。邻苯基苯酚的钠盐，简称SOPP，为白色薄片式块状物或白色至淡红色粉末，极易溶于水。

安全性：

邻苯基苯酚属低毒化合物。

邻苯基苯酚的大白鼠急性经口LD502700～3000mg/kg，对实验动物有明显的致膀胱癌作用，对皮肤有刺激作用，但不被吸收。其钠盐（OPP-Na），大鼠急性经口LD50为4000mg/kg，使用浓度下对皮肤无刺激性，具有良好的生物降解性。



应用情况：

邻苯基苯酚及钠盐是重要的化合物，可用于塑料热稳定剂，日本60～70的邻苯基苯酚用于塑料热稳定剂。邻苯基苯酚除莠活性高，有广谱的杀菌除霉能力，是较好的防腐剂，可用于水果，蔬菜防霉保鲜。邻苯基苯酚及其钠盐还可用于生产纤维和其他材料（木材、织物、纸张、胶黏剂和皮革等）用消毒和防腐剂，一般使用浓度为0.15%～1.5%。邻苯基苯酚在工业上主要用于制备油溶性邻苯基酚甲醛树脂，生产队水和碱稳定性极好的清漆。

世界上生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国等。

邻苯基苯酚的混用剂型很多，现举几种典型的例子如下:

配方之一：邻苯基苯酚20%，六亚甲基四胺1%，氢氧化钠0.4%和乙二胺四乙酸钠(NaEDTA)

配方之二：邻苯基苯酚10%，邻一苄基-对一氯苯酚8.5%和对一叔戊基苯酚2%。

配方之三：喹啉5.94%，邻苯基苯酚4.79%，福尔马林11.57%，二硫化碳3.75%，黄原酸钠7.65%和亚甲兰0.003%。

市场价格：

吨位价格：4.8万/吨， 25公斤/袋， 价格：70-75/公斤。   

几百公斤的，价格一般： 65-70/公斤

kba420

回复 150# 上海老顾
我是搞船舶涂料的，近期对船底防污做的较多，项目成功的话，给我点样品试试。

磊子

这个海洋防污剂倒不错，有资料的话给我一份。

上海老顾

上海老顾团队提供专业的抗菌、防霉、防腐、防蛀的技术服务，解决皮革、塑料、涂料、鞋类、纺织品、包装品、感光材料、电子材料、光学仪器、金属加工液、水处理等产品领域的抗菌防霉方面的技术问题，对工艺、配方提出有效的建议，提升产品在市场的竞争力。
如果你在研发，生产、销售的过程中，需要抗菌防霉检测的话，可以联系我们。
交流项目详见：

http://shajunji.blog.sohu.com/151841695.html

fanbinsz

谢谢！很有用。

9.69

感谢楼主的大量资料！最近本人做了几只杀菌防腐剂的涂料应用测试，有国产和进口的，感觉从效果上来看有以下几点区别：
复合型的黏度较高、泡多、遮盖稍高、白度好些
卡松的黏度低、泡少、遮盖稍低、漆膜暗淡
0.2%的加量同一配方

上海老顾

回复 159# 9.69

杀菌剂最好有具体的说明书。关于涂料中防腐剂配方试验，由于涉及的微生物、杀菌剂、还有涂料本身三者的关系，不是一、二句话说的清楚的。我们可以QQ或电话联系