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楼主: yuyong254090295
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[研讨] 助剂的个人理解,望大师严肃批评

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发表于 2013-7-23 17:33:09 | 显示全部楼层   得分: 2 分
1、非硅类的比有机硅类的(消泡、流平剂)表面张力高,相容性好

     有机硅做流平剂可以是改性的和不改性的,相容性和表面张力跟改性程度关系很大。一般的,改性度越高,相容性越好,表面张力也越大。其实决定相容性的是助剂与体系的极性和结构的接近程度。表面张力与硅含量,分子结构,分子量等有关,由分子间做用决定。
     
2、非硅消泡剂重在脱泡 ,破泡能力弱,有机硅破泡快,缩孔倾向强,一般不用于底漆、透明体系

      一款消泡剂是同时具有抑泡,脱泡和破泡能力的,用来脱泡还是破泡是由应用决定的。有机硅和非硅的消泡剂都可以做脱泡剂和破泡剂。脱泡常见于高粘高固体系,消泡剂添加量应该更大,破泡反之。底漆一般粘度较高,气泡较难从体系脱出,因而我们常选择消泡剂的脱泡性。有机硅的做脱泡剂不建议加到底漆,做破泡剂时可适当选择。

3  非硅流平剂相容性好,不稳泡,有机硅流平剂相容性适中时,稳泡。

非硅流平剂相容性可以好也可以不好,有机硅流平剂相容性可以好也可以不好,同样的,非硅流平剂可以稳泡也可以不稳泡,甚至消泡,有机硅流平剂可以稳泡也可以不稳泡,甚至消泡。
      相容性问题上面提到了。稳泡跟流平剂在体系中降低表面能的能力和在体系中的相容性有很大关系,是相容性好反而稳泡的。

4、 非硅流平剂有助于镜面流平,底材润湿、防缩孔均强于有机硅流平剂。

       一般的,有机硅的润湿性、防缩孔性是强于普通的丙烯酸酯类流平剂的,有机硅流平剂能得到好的流平性也正是润湿性、防缩孔等性能的综合体现,真正流平的动力是来自表面张力的,有机硅的表面张力太低。非硅流平剂算是真正的流平剂。

5、助剂迁移的速率与相容性有关,与表面张力有关,仅此2项而已

           与助剂的分子大小,受到斥力的大小、体系内聚能、温度等等有关

6  润湿性与相容性、表面张力有关,仅此2项而已。

        与表面张力,分子量,相容性,粘度,温度等有关。

       楼主的这个主题确实很好,助剂的基础知识非常有必要给涂料工程师普及一下,这样可以解决一些工程师选择助剂时的盲目问题,也为助剂能在恰当的体系中发挥最优的性能,并且避免其自身副作用,降低工程师使用助剂的风险而发挥作用。
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发表于 2013-7-23 23:32:34 | 显示全部楼层
在线原料库,研发好帮手
本帖最后由 lanzhou307 于 2013-7-23 23:33 编辑
jieke0532 发表于 2013-7-23 22:36
哦,受教了


丙烯酸酯流平剂主要的流平原理是通过不相容性、向表面迁移,拉平表面张力来起流平作用的,如果相容性太好就会失去流平性能的。
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发表于 2013-7-24 22:39:29 | 显示全部楼层   得分: 2 分
从应用方面讲:

    1、有机硅流平剂
        一般使用在面漆,提供润湿性,滑感,可防缩孔,常有稳泡问题,重涂问题的。如果使用在清漆,有相容性要求,同时常伴有稳泡现象。如果注重手感,可能要牺牲相容性和流平性,当然选择一个最佳流平剂,选择一个最佳的添加量是非常重要的。如果要求持久性手感,根据体系选择相应的反应性流平剂,同时伴有重涂的隐患。如果有耐热要求就不要选择耐热性差的聚醚改性的有机硅流平剂了,加热分解可能带来一系列的问题。这种情况可以选择聚酯或烷基改性有机硅流平剂。要求强力的抗缩孔则会牺牲相容性,牺牲流平性,还可以选择一些含氟含硅的流平剂,较低的表面能可提供更强的润湿性。涂料体系很多,要求各异,最好根据自己要求让供应商提供适当的产品,再在自己的体系中反复试验,选择最佳产品,选择最佳用量。

    2、含硅消泡剂
        做为消泡剂在体系中绝对不是完全相容的,相容性和消泡性是矛盾的,相容性好则消泡性差,相容性差则消泡性好。不相容且是低表面能的物质,自然就有缩孔风险,每种涂料体系对缩孔的反应程度和接受程度是不一样的,根据自己体系要求选择适当产品。含硅消泡剂尤其是氟硅类流平剂如果是当做脱泡剂使用,则一定要注意重涂风险。含硅消泡剂很低浓度时就有很好的破泡性能,低含量时相应的相容性也提高,尤其是低分子量的含硅消泡剂,用在清漆和面漆是个很好的选择。这类消泡剂缩孔问题比较常见,使用时候建议前添加。如果是相容性很好的消泡剂起初有消泡能力,长期储存后可能消泡能力就完全损失了,所有选择最佳点还是最重要的。实践还是最重要。

3、非硅流平剂
      这类流平剂见最多的就是丙烯酸酯流平剂和氟碳改性丙烯酸酯流平剂,还有一些改性的高氟含量的流平剂。这类流平剂是通过不相容性原理流平的,相容性太好则失去流平性,很多涂料工程师测试这类流平剂时总认为相容性不好则产品不好,选择最佳平衡点才是最重要的。这类流平剂对体系有非常强的选择性,在一个体系很好的流平剂在另外一个体系可能就完全无效了,甚至是很接近的体系。相对有机硅流平剂,这类流平剂添加量要更大,但抗缩孔能力,底材润湿能力要若很多。当然重涂风险比较小,稳泡问题不常发生,热稳定性又好,不损害漆膜丰满度等是他的优势,使用时根据不同体系让供应商提供相应的产品,试验最终确定自己最想要的。

4、非硅消泡剂
     非硅消泡剂有多种类型,适用于各个体系,下次再讲
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发表于 2013-7-26 13:07:01 | 显示全部楼层
本帖最后由 lanzhou307 于 2013-7-26 13:18 编辑
yuyong254090295 发表于 2013-7-25 19:00
首先感谢前辈的专业、详尽的降解,下面是一些疑问:
1、有机硅流平剂
     


改性硅油中硅含量需提高,甚至用纯二甲基硅油,这样表面张力会更低,抗缩孔性能会好。硅含量高则相容性变差,纯二甲基硅油相容性更差。

容易缩孔也是个相对的,非硅类的则不那么容易缩孔。选择品种,控制添加量,加强分散则可以避免缩孔的产生。

非硅流平剂,常见的丙烯酸酯和改性丙烯酸酯也有两种,一种是润湿性好的,一种是润湿性差的,这跟流平剂结构设计有关系,有润湿性就能帮助漆膜流平,但他发挥主要流平作用确实是要等到迁移到表面后,但这个时间是很短的,如果漆膜表干在流平剂则不能发挥作用了。
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发表于 2013-7-26 13:13:36 | 显示全部楼层
yuyong254090295 发表于 2013-7-25 19:03
做实验时,由于量小,消泡剂经常加过量了,有没有什么好方法可以精确加入?

TANK给你的是很好的方法,弊端是麻烦一点点,当然也可以用分析天平,如果是专业做助剂那分析天平是非常必要的。
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发表于 2013-7-27 22:23:32 | 显示全部楼层
yuyong254090295 发表于 2013-7-27 07:34
如果您承认相容性决定助剂迁移(分子量、温度都一致),那么有机硅迁移明显比非硅的快,那么——有机硅 ...


      相容性越差迁移越快就正如JISON说的一样,在一定的条件下是成立的,同类型的结构类似的流平剂还可以说表面张力越低迁移速度越快。相容性很差的不一定会迁移到表面,做涂料的也常遇到不相容的问题,但他可能是均一的,也可能分层到底部。表面张力低的也不一定很快迁移到表面,PTFE表面张力低,但它那么大的比重我想在普通的涂料体系中还是要沉底的。

     助剂的迁移速度不但跟相容性有关,还与降低表面能的能力,其本身的类型,分子结构,分子大小,在体系中的分布状态,聚集状态,浓度,体系温度,粘度等有关。同一类型的产品正构异构的就很不一样的,同样表面张力的产品结构不同润湿能力就很大不同的,很多还需我们努力研究。

以上仅个人观点
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发表于 2013-7-27 22:49:48 | 显示全部楼层
lanzhou307 发表于 2013-7-24 22:39
从应用方面讲:

    1、有机硅流平剂

从应用方面讲;

    4、非硅消泡剂

      为了解决各种涂料体系的气泡问题,非硅消泡剂是设计成各个结构的。相容性差,表面张力低,结构跟体系接近,消泡剂容易铺展扩散的则在该体系比较有效。常见的有丙烯酸酯类,乙烯基树脂类,乙烯异丁基醚类,丁二烯类,聚烯烃类,复合产品等。应用上的一些经验是乙烯基的比较适合PE、环氧、UV、PVC等体系,乙烯基异丁基醚类的较适合NC、醇酸等体系、丙烯酸酯的较适合醇酸、丙烯酸酯、PE等体系。

     做涂料配方需从整体考虑,但想从一个流平剂解决所有的流平问题,但从一个消泡剂解决所有的气泡针孔等问题是不可取的。做流平得要体系好的流动性,足够的流平时间,适当的润湿性等。要避免气泡、针孔、暗泡等问题体系得减少稳泡和产生气泡的因素,调整好体系的挥发梯度,调整体系的溶剂释放性,调整好交联性体系的表干与实干时间等等。涂料科学就是个实践科学,需要重复再重复的实验,抄来的配方不是一本万利的。
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发表于 2013-7-29 18:37:19 | 显示全部楼层
yuyong254090295 发表于 2013-7-26 13:25
有没有这样的助剂,在两个不同的体系里,(相同添加量)相容性发生了巨大的差异,导致功能的变化?例如 ...

满足成为消泡剂或流平剂的要求就能发挥相应的作用的。有种具有消泡作用的丙烯酸酯(氟改性丙烯酸酯)流平剂做涂料的很多人应该听过的,但部分这样的消泡流平剂在一个体系有消泡作用,在另外一个体系就完全没消泡作用了,比如在聚酯体系有消泡性,在丙烯酸酯体系没消泡作用。
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发表于 2013-10-13 23:16:46 | 显示全部楼层
本帖最后由 lanzhou307 于 2013-10-13 23:26 编辑
chinadragon5 发表于 2013-10-13 19:27
丙烯酸类一定要有适当的不相容性,否则不会迁移到表面,不能迁移到表面,就相当于是一个微量的树脂添加到 ...


丙烯酸类流平剂迁移到表面是降低表张力的,只有降低表面能的过程才能自发的进行,这个过程才是熵增大的过程,宇宙膨胀也是这个过程。丙烯酸类流平剂的表面张力高是相对的,相对于有机硅类流平剂它的表面张力要高。
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发表于 2013-11-13 15:04:06 | 显示全部楼层
chinadragon5 发表于 2013-10-15 07:34
太深奥了,宇宙膨胀?

呵呵,咱不研究宇宙的,不过道理就这么个道理。流平剂这块其实还可以再细分的,比如快速流平剂,立面流平剂,镜面流平剂等。
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发表于 2014-3-24 11:15:22 | 显示全部楼层
想用一款助剂来解决很多问题,甚至是所有的问题是不现实的,具有多种功能的助剂往往也具有更种副作用的可能性,应用测试须更加仔细。
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