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发表于 2007-7-5 21:08:14 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
二氧化钛简介

1二氧化钛的理化性质
二氧化钛(TiO2).俗称钛白粉。自然界存在三种晶型,但工业生产上只有锐钛型和金红石型两种。后者比前者更稳定。由于它的密度,介电常数,折射率都很优越,是目前性能最好的白色无机颜料。广泛用于涂料,塑料橡胶,油墨,造纸,化纤等行业。
二氧化钛基本上是惰性物质,化学性质不活泼,常温下几乎不与其它元素或化合物反应。它的主要理化指标有白度,消色力,粒径,分散性,吸油量等。
(2)二氧化钛生产历史
二氧化钛工业化生产始于30年代,目前有硫酸法(以钛铁矿和硫酸反应)和氯化法(以氯气为介质)两种工艺,后者更为先进。1942年,美国生产出金红石型钛白粉,在此之前,只能生产锐钛型。50年代开始采用无机表面处理工艺以提高产品耐候性。1959年,美国杜邦公司开发出以氯化法工艺生产二氧化钛的技术。此前用硫酸法工艺生产。60年代又采用有机表面处理工艺以提高产品分散性。1956年,美国钾碱化学公司(今科麦基前身)与英国拉波特工业公司开发成功另一种氯化法生产技术,即AP&CC法。60-90年代初,硫酸法占据工业生产的主导地位,1992年,转为氯化法工艺为主。
3)二氧化钛的应用领域
钛白粉目前已发展成为继磷酸和合成氨之后的第三大无机化工产品。它的应用范围较广,但50%是用在涂料工业上。其中锐钛型的消色力和耐候性差,只能用在室内涂料上,金红石型的多用于外墙涂料,塑料,橡胶,油墨上。我国钛白粉消费领域情况如下:
1)涂料工业
涂料分为工业涂料(包括汽车家电船舶等用涂料)和建筑涂料 ,随着我国建筑业和汽车工业的发展,对钛白粉的需求量日见增大,2000年我国涂料需求量约为200多万吨,钛白粉需12万吨,明年有望达到14-15万吨,但以金红石型为主。
2)塑料工业
目前大多数的塑料(PVC,ABS,PS等)着色都用钛白粉,添加量约为2%。尤以在塑料型材中使用最多,因建筑业对其需求快速增长,99年和今年用量都在15万吨左右。明年估计塑料工业中总共需要3万吨钛白粉。
3)橡胶工业
钛白粉在橡胶工业中主要用于高档胶鞋和白轮胎。国内胶鞋厂家,由于产品档次低,较少用,主要是一些位于沿海地区的合资厂采用。今年用量约为07万吨,估计明年约需1万吨。
4)油墨工业
油墨的厚度很薄,白油墨和浅色油墨为了产生较高的白色遮盖力和很高的透明度,一般都使用钛白粉。今年的用量约为5000吨,主要为进口金红石型。明年估计需08万吨。
5)造纸工业
全球造纸工业每年需大量钛白粉,但我国的造纸厂生产的纸张品质低,因此多采用锐钛型钛白粉增白。只在层压纸,装饰纸及字典纸中使用金红石型。今年其用量为6000吨,若国内生产高档纸的比例提高或大型造纸厂上马,明年用量估计可达8000吨。
6)其它工业
我国早期生产和消费的钛白粉主要是搪瓷级和电焊条级 。前者90年代初在搪瓷中添加量为6%,年需求量约为4万吨,随着搪瓷工艺技术的进步,其比例还会下降,估计最近几年需求量约有18万吨。后者估计以后每年也要8000吨。
另外化纤工业产品(涤纶,粘胶纤维,腈纶,锦纶)中采用锐钛型钛白粉消光,但添加量只有02%左右。我国每年约需1万吨,国内化纤企业一般直接从日本,德国进口。日本的品种主要是富士钛的TA-300和日本钛工业的SA-30K
化妆,医药,食品等行业估计这两年也要用约3000吨钛白粉。
4)二氧化钛市场分析
二氧化钛消费需求量与全球经济发展息息相关。50年代的二战后重建,使钛白粉的需求量剧增,每年以约7%的速度增长,50年代末消费量达90多万吨。60年代发展较平缓,以约6%的速度增长。进入70年代,受两次石油危机的影响,其需求量大大下降,到70年代末,还不到200万吨。
80年代,二氧化钛工业第一个发展期到来。1982-1989年,由于几家大二氧化钛生产厂的关闭及全球需求量的急剧增长(最高年增长率为8%),到1989年需求量达300多万吨。钛白粉市场出现供不应求的局面,每吨价格高涨到2900美元。1990年市场需求量突然下降5%,跌到290万吨。9192年继续走低,93年才有所上升。与此同时,有6家二氧化钛厂(总产能约35万吨)陆续投产,产量的增长进一步加剧了供大于求的趋势。1994年,需求量回升到340万吨。95-96年消费需求量仍保持在这一水平,但价格下跌严重,最低时只有1500美元|吨。
1997年初开始,全球二氧化钛工业缓慢复苏,市场需求量恢复到360多万吨,进入第二个发展期。98-99年末上升势头很明显。每吨价格也涨到2100美元。2000年更一跃到2300美元左右,且出现供不应求局面。因全球经济的复苏和涂料,塑料,油墨等相关行业需求的激增,估计这一轮增长还将持续一段时间。
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 楼主| 发表于 2007-7-5 21:10:29 | 只看该作者

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在线原料库,研发好帮手
(三)我国二氧化钛行业概况
(1)我国钛矿资源情况
我国钛资源(金红石矿)储量丰富,约有8.5亿吨,占世界总量的20%,在全球排名第一.主要分布在四川,广西,云南,海南等省,其中四川攀枝花及西昌地区储量为我国第一,约8亿吨,但生产的钛精矿并不多,只有近40万吨.2000年下半年,又在河南发现一特大型金红石钛矿,其延绵几十公里,裸露地表,品位较高.
钛矿产量不多的原因是开采工艺和机械落后,造成产量和质量都不稳定.只有攀钢是采用 机械化选矿,可获得较稳定的质量,产量约10-20万吨.
由于不能保证稳定的原料来源,近几年国内有些厂从澳洲进口高品位钛精钛以满足生产需要.因此自行开发采矿工艺和装备先进的机械成为非常迫切的任务.
(2)我国二氧化钛生产历史
1956年,上海开始生产搪瓷级和电焊条级钛白粉,不过颜料级钛白粉发展缓慢,到1978年还不到总产量的15%,60年代中期,天津化工厂和厦门电化厂在众多科研单位的参与下开始氯化法二氧化钛的技术攻关,取得了千吨级的试验技术成果,但由于资金技术等诸多原因相继停产。
70年代,在化工部涂研所和设计院的试验成果和设备定型改造的基础上,我国钛白粉企业的产品质量有了很大的提高。进入80年中后期,由于硫酸法生产技术在科技攻关上有所进步,一些老厂得以改造,同时在天津,广州,株州,南京等地陆续新建一批硫酸法钛白粉厂。93年和95年,兰州核工业404厂与重庆渝港钛白粉公司分别从东欧引进硫酸法生产技术,建成1。5万吨|年规模的金红石型钛白粉生产装置。目前运转良好,并将扩大到3万吨。锦州铁合金集团1992年就建成1。5万吨氯化法生产装置,共投资8。3亿元,但因技术等原因一直不能正常开工。99年开始试生产运转至今只有约8千吨的产量。
我国的二氧化钛行业历经二个发展期。80年代由于全球有几家大的厂关闭,同时需求量激增,钛白粉开始供不应求,价格猛涨,世界二氧化钛工业迎来第一个高峰,国内也掀起大建钛白粉厂热,其时共有大小厂100多家,到89年底全国产量己达6。7万吨。90年行情突然下跌,一些小厂纷纷倒闭,国内总产量只有6。3万吨.
93-94年形势有所好转,97年开始回升总产量约12万吨,迎来第二个高峰期。99年国内几家大厂扩产约4万吨,进入2000年行情上扬,钛白粉又开始供不应求,价格飞涨。目前国内共有38家颜料级钛白粉厂,万吨级的厂有12家,总产能约为28万吨。
(3)国内主要钛白粉厂情况
目前,国内可生产金红石型钛白粉的厂有锦州铁合金,渝钛白,核工业404厂,镇江钛白粉厂,南京油脂化工厂等。产量都在1。5万吨左右。总体上讲,因主要是硫酸法产品,与进口氯化法产品相比,在消色力,白度,分散性等指标上反差很大。
1)锦州铁合金集团钛白粉厂
它是目前国内惟一用氯化法生产钛白粉的厂家。1992年就建成1。5万吨|年生产装置,因后处理技术及辅助装置问题的影响,一直没能正常开工,导致负债经营,举步维艰。98-99上半年试运行二周,生产出几百吨金红石型钛白粉,白度较好但消色力一般。从99年到今年共生产约0。6-0。7万吨,且各项指标均有很大提高。明年其产量有可能近万吨。不过若想产生经济效益,起码要达到3-6万吨的规模。
其牌号为CR-501的钛白粉,与国内其它硫酸法产品比较,有色相偏蓝,消色力高,粒径较细等优点,在涂料和塑胶行业上使用效果不错
。 2)重庆渝港钛白粉股分有限公司
渝钛白在1995年从波兰引进硫酸法工艺(属德国克朗诺斯技术),投资7。8亿元, 建成1。5万吨|年金红石型装置,并在设计中为扩建到3万吨作了预留,其钛精矿原料由攀钢供应。它的山川牌R-244钛白粉色调偏黄,遮盖力,消色力,分散性都不错。市场知名度较好。其锐钛型钛白粉A-111的白度,消色力,吸油量等指标,超过国标,基本接近日本同类产品A-100。它的A-102,A-201型经有机和无机包膜处理,具有更好的分散性,可用于化纤消光。
3)核工业总公司404厂
它是目前国内金红石型产量最大的钛白粉厂,93年该厂从捷克引进硫酸法工艺技术,建成1。5万吨装置。其产品R-215消色力比渝钛白的R-244好一点,但白度稍差。在华东及华南地区有一定的知名度。
4)镇江钛白粉股份有限公司
该厂在98年之前主要生产环球牌锐钛型钛白粉,产量1。5万吨,质量很好。90年提出研制金红石型的计划,92-96年进行工艺筛选,试产后又开始设备改造。97-98年优化生产工艺,使用攀钢钛矿生产,并采用酸解和煅烧尾气装置,三废处理较好。目前该厂为国家高新技术企业。
其金红石型钛白粉ZR-940质量与日本石原公司80年代产品R-820相当,比现在的R-930粒径粗一些,消色力也稍逊。现在生产量正在逐步增大,质量最近也有所提高。
另外,南京油脂化工厂也生产金红石型钛白粉,但产量不多。国内颜料级钛白粉达到万吨级规模的厂还有裕兴化工总厂,上海焦化公司钛白粉厂(玉兔牌),株化集团钛白粉厂(株化牌)。广州钛白粉厂,焦作化工总厂,攀钢钛业公司,核工业272厂。

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 楼主| 发表于 2007-7-5 21:11:14 | 只看该作者

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(4)我国钛白粉工业存在的问题及加入WTO后的相应对策
1)生产厂众多且分散,规模小,经济效益差。
由于我国钛白粉厂的建设受当时产业政策和资金技术问题的限制,造成点多分散,内部竞争激烈,效益差。现在国内实际总产量约有25万吨,而国外大的钛白粉公司最大的一座生产厂产能就有22万吨,因此,国内单家厂由于规模小不能形成规模效应,而不能与国外厂家竞争。面临入关之际,国内钛白粉行业应该打破地方各自为政的现状,以上述几家大厂为龙头,跨地区跨系统组建区域性集团,集中利用资金和技术,避免重复建设,形成一定的生产规模,增强与国外企业的竞争力,以提高经济效益。
2)品种单一,质量有待提高。
国内生产的钛白粉以锐钛型为主,档次较低,缺乏专用品种,因此我国的大型厂应主要开发生产高档金红石型钛白粉,一些中型厂可改产化纤和造纸专用品种。而部分小厂仍可继续生产搪瓷和电焊条用的非颜料级钛白粉。另外在质量上,由于很多厂家仍把它作为一般化工原料生产,水解和煅烧工序不达标,造成白度差,粒径粗,分散性和消色力受影响。所以关键工序应实行自动化控制,以稳定和提高产品质量。国外厂家因氯化法不能生产锐钛型,因此入关后不会对我国同产品类造成大的冲击,相反我国厂家在提高质量的基础上,可以争取增加出口量。但金红石型产品,由于与现有进口产品的差距短期内无法改变,加入WTO后会有很大的影响,从长远来说,显然不利于它的发展。
3)三废污染严重,应加大治理力度。
硫酸法钛白粉生产的副产物含20%硫酸的废酸和硫酸亚铁对环境污染较大,国外一些硫酸法厂曾因此关闭。相应的治理办法是:万吨级大厂采用酸溶性钛渣作原料以消除硫酸亚铁。另外,废酸可以浓缩回收。一般的中小型厂将重点放在酸性污水的治理上,副产物可以综合利用。一般来讲,三废治理在技术上问题不大,关键是治理运行费用小厂难以承受。若确实无法解决,应尽早关停并。
综上所述,面对WTO的来临,我国钛白粉工业应尽快组建行业集团,进行低成本扩张。同时积极引进和消化先进技术及管理方式,改造和扩建生产设备,努力把规模扩大到5-6万吨|年,以期形成规模效益,抵抗外来竞争风险。另外,加紧开发专用品种钛白粉和高附加值的二氧化钛衍生产品(钛黄,钛黑,云母珠光钛白粉等),同时注意三废处理,加大环保治理力度,减少环境污染,创造良好的社会效益。

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 楼主| 发表于 2007-7-5 21:15:25 | 只看该作者

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钛白粉在塑料中的应用
钛白粉在塑料中的应用
应用领域
杜邦(DuPont)
美礼联(MIC)
克尔-麦吉(KMG)
石原(ISK)
康诺斯(Kronos)
亨兹曼(Huntsman)
攀钢钛业
重庆渝港
兰州中核华原钛白
镇江钛白粉
PE/PP
R-101, R-102, R-103, R-104, R-105
RCL696
CR826
CR-60-2
R-930
R-980
2220
TR28
R-FC5
R-TC30
A-PP2
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR110
PVC
R-960, R-101, R-103, R-104, R-105
RCL 696
CR822
CR826
CR820
CR-60-2
R-550
R-930
R-980
2220
2222
2257
R-FC5
TR28
R-TC30
A-PP2
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR110
ABS
R-960, R-103, R-104, R-101, R-102
RCL 696
CR822
CR826
CR-60-2
R-930
R-980
2220
R-FC5
R-TC30
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR110
聚苯乙烯
R-960, R-103, R-104, R-101, R-102
RCL 696
CR822
CR826
CR-60-2
R-930
R-980
2220
2211
2222
TR28
R-FC5
R-TC30
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR110
聚碳酸酯
R-960, R-103, R-104, R-101, R-102
RCL 696
CR822
CR826
CR-60-2
R-930
2230
R-FC5
R-TC30
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR-110
热固性聚酯
R-960, R-103, R-104, R-101, R-102
RCL 696
CR822
CR826
CR-60-2
R-930
2222
2220
R-FC5
R-TC30
PTA100
PTA101
PTA110
PTA111
PTA112
R-244
R-248
R-215
A-101
ZR940
ZR946
ZR110

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发表于 2007-7-5 22:10:51 | 只看该作者

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你快成为tio2的专家了
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发表于 2007-7-15 14:24:31 | 只看该作者

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金红石钛白粉成本低于1800美元,其它人我是不告诉的。
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发表于 2008-3-12 10:53:56 | 只看该作者
介绍的太详细了,楼主应该是这方面的专家
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