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锌粉是最重要的电化学防锈颜料。用大量锌粉配成的底漆称为富锌底漆。富锌漆分为以硅酸盐为粘结剂的无机富锌和以环氧树脂为粘结剂的有机富锌底漆两种。
与其它金属相比,锌有其独特的特点,它比铁轻,有良好的延展性,可同铁制成合金,最重要是其电化学活性,其标准电极电位为(-0.76V),较铁(-0.44V)为活泼。锌可以被熔融并加工净化成细颗粒的高纯度锌粉,用于防锈漆中最为重要的防锈颜料。涂膜在受到侵蚀时,锌粉作为阳极先受到腐蚀,基材钢铁为阴极,受到保护。锌作为牺牲阳极形成的氧化产物以对涂层起到一种封闭作用,仍可加强涂层对底材的保护在富锌涂料中,锌粉在保护过程中逐渐被消耗,但速度很慢。其腐蚀产物的形成,使涂层与底材电位差有所减小,当漆膜被损伤时,又露出新的金属锌,电位差立即增大,产生较强的阴极保护作用。所以富锌漆的锈蚀不会从损伤处向周围扩散。
1.锌粉
锌粉在自然环境中其化学反应式如下:
在海水中化学反应如下:
为了确保在富锌漆中锌粉同钢铁能紧密结合而起到导电和牺牲阳极作用,对于富锌漆中锌粉的含量占干膜总质量的百分比,美国钢结构涂装协会SSPC SSPC-Paint 20中具体规定:无机富锌漆不少于74%;有机富锌漆不少于77%。有机富锌漆中含锌量之的所以含锌量偏高,是由于其导电性较无机富锌差。很多单道涂层的长效防蚀无机富锌涂料产品锌粉的含量在水溶性漆中达75%,溶剂型中达82 % 以上。锌粉细度、粒度和粒度分布的要求
涂装目的 干膜厚度μm锌粉细度目 锌粉粒度分布μm 个别熔融变形粘连颗粒长主度,μm
集装箱富锌底漆 10-15 ≤800 95%粒径≤10,少量粒径10-15 <20
富锌车间底漆 15-20 ≤600 90%粒径≤10,少量粒径<20 <25
船用富锌底漆 30 ≤400 90%粒径≤10,少量粒径10-30 30左右
其他 40左右 ≤325 85%粒径≤10,少量粒径10-35 <40
2.有机富锌漆
有机富锌漆最常用的是环氧富锌漆,此外还有氯化橡胶富锌漆等,但是因其是热塑性树脂,遇热时会变软,所以应用不多。环氧富锌底漆是以锌粉为防锈颜料,环氧树脂为基料,聚酰胺树脂或胺加成物为固化剂,加以适当的混合溶剂配制而成的环氧底漆,其中锌粉量含量通常在85%以上,以形成连续紧密的涂层而与金属接触。环氧富锌要施工于喷砂至Sa 2 ½ (ISO 8501-1)的表面上,与大多数油漆相兼容(除了醇酸漆会皂化)。是多道涂层系统中很好的底漆,不管是新建还是现场维修的施工。环氧富锌经常用作临时底漆,在工厂(维修
时)和船舶上(进坞)。它干燥迅速,重涂间隔相对较短。附着力好,耐碰撞,耐热可达120℃。耐磨性能也很好。环氧富锌比无机富锌的缺点首先是阴极保护作用相对较弱,因为他的导电性能较低,其次是可接受的氯化物含量较低。这是他用于海洋环境最大的缺点。
美国钢结构涂装协会在SSPC-Paint 20 中,把无机富锌涂料分为三大类:
l 类型1-A:水溶性后固化型
l 类型1-B:水溶性自固化型
l 类型1-C:溶剂型自固化型
水溶性后固化无机富锌漆,主要以硅酸钠,又名水玻璃为粘结剂,与锌粉混合后,涂在钢铁表面,当涂膜干燥后,再喷上酸性固化剂,如稀磷酸H3PO4,使涂层固化,磷酸固化剂的作用在于同硅酸钠生成硅酸,副产物为磷酸钠,生成的硅酸与锌粉反应生成硅酸锌聚合物。磷酸钠副产物可以溶于水中,在涂层固化后可用水洗去。在固化反应中,磷酸还可与锌粉生成不溶的磷酸锌,因而磁加了涂层的致密性。锌粉在不断自我牺牲的同时,还与CO2和水生成不溶的碱式碳酸钙[3Zn(OH)2•2ZnCO3],对涂层有屏蔽保护作用。这种无机富锌涂料已经不大使用。
水溶性自固化无机富锌漆,利用空气中的二氧化碳和湿气与硅酸盐进行反应,在生成碳酸盐的同时,锌粉也同硅酸盐充分反应成为硅酸锌高聚物。它保留了对水的敏感性,直到水溶剂完全从漆膜中挥发。其固化受温度和湿度的影响较大。该种无机富锌主要用于成品油或化学品的舱室储罐内壁。要使它完全固化,取得应有的耐蚀保护性能,可以采用加速固化的方法。在涂层经过24小时后,可以喷哂清水或海水,然后封闭储罐或舱室,在48小时内重复喷水3-4次。除去水后让其干燥。然后可用硬币进行固化程度的检查,如果不能刮下锌粉,且呈闪亮的锌粉本色时,可认为已经完全固化。
溶剂型自固化无机富锌涂料的固化机理也很复杂。正硅酸乙酯,分子结构为Si(OCH2CH3)4,水解制成含羟基的正硅酸乙酯溶液,当与锌粉混合,涂覆成膜时,部分水解的硅酸乙酯继续进行水解缩聚,形成网状高聚物。
3.无机富锌漆使用指南
目前使用最多的就是溶剂型无机富锌涂料,对于这种高性能涂料,其施工与一般的涂料不同,有很多需要注意的地方。如果没有特别说明,以下的施工指南主要是指溶剂型无机富锌漆。
(1) 表面处理
在喷砂前进行钢结构处理是很有必要的,包括焊缝的打磨光顺、咬边气孔的补焊打磨、飞溅的铲除打磨、锐边的倒角等。为了保证锌粉与钢材表面充分接触,保持良好的导电性,必须对钢材表面进行喷砂处理到Sa 2 ½ (ISO8501-1:1988)。粗糙度达到Rugotest No. 3, min. BN 10a,Keane-Tator表面比较样本, G/S min 3.0 或者ISO/DIS 8503-1 粗中级 (G)。如果
粗糙度低而不足,会影响了附着力,增加漆膜龟裂的可能性。可以使用钢砂、硅酸铝等无油无水无其污物的优质磨料。钢砂粒度在0.2-1.2 mm,硅酸铝在0.4-1.8 mm能产生较好的表面粗糙度效果,喷枪口压力要求6-7 bar/85-100 psi。喷砂结束后,立即进行真空吸尘清洁,有些难以去掉的粒子,可以用铁刷子刷去。
(2) 施工方法
空气喷涂和无气喷涂都能用于无机锌漆的施工。辊涂不适用,刷涂只用于小面积的修补。空气喷涂对于减少干喷有很大的帮助,但是施工速度慢。对于水溶性无机富锌漆,空气喷涂尤其适用。在进行反顶施工时,喷枪要间歇性地清洁,防止堵枪。无气喷涂的施工效率高,但是容易产生干喷。泵压要求低,比如30:1的喷漆泵。过滤网使用60-80目。根据喷涂技巧,可适当加入稀释剂10-30%。太多的稀释剂会导致漆膜低或者产生流挂。复杂结构要选用小口径的枪嘴。混合时,把锌粉缓缓加入液体组份,并同时进行搅拌。切不可反过来操作,把液体组
份加入锌粉很容易导致结团,而且不能搅拌均匀。用刷子进行条涂可根据经验在喷涂前或喷涂后进行。
(3) 施工环境
为了保证喷砂的质量,保持相对湿度在40-60%最佳。钢板温度要高于露点温度3℃。溶剂型自干无机富锌涂料要求的可在温度低至-10℃使用,但在低于0℃时要注意表面结冰会影响漆膜的附着力,由于冰的透明无色,不容易分辨,要特别的注意。超过40℃时,溶剂挥发很快,可以使用挥发缓慢的稀释剂或使用水溶性自动型无机富锌漆。狭窄空间的施工,要加强通风。
(4) 漆膜固化
无机富锌漆的固化要依靠相对湿度和温度。
以HEMPEL的无机富锌漆HEMPEL’S GALVOSIL 15700为例。在20°C/68°F和RH 65-75%时,固化约需要3天。在低温和低湿度环境下,漆膜的固化时间会延长。相对湿度最好保持在65%以上,最低温度可以低至-10°C/14°F。喷洒清水可以解决低湿度时的固化问题。无机富锌漆在20°C/68°F 和RH75%时过1-2小时,能耐小雨。一般在施工后4-5小时后就可以喷洒清水保持漆面湿润帮助固化的完成。单道涂层时可以使用海水加速固化,但如果后面要涂面漆,必须使用清水再次冲洗除去氯盐,并注意清除锌盐。漆膜的固化的检测方法有两种。简易的方法可以用硬币或小刀刮擦漆面,如果仅有很少量的锌粉刮下,漆面闪亮,说明固化已完成。标准的无机锌富锌固化检测方法,是MEK测试法,根据ASTM 4752,白色棉布蘸上MEK试剂,来回擦拭50次,如果没有或者仅有很轻微变色说明固化已要完成,如果变色严重,说明还未完成固化。 |
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