1.噁唑烷类化学除水剂
是通过对水分敏感的噁唑烷环的分解,消耗水分,来去除聚氨酯原料中的水分。
噁唑烷(oxazolidine1,3-氧氮杂环戊烷)化合物遇到微量水分或暴露在湿气中,噁唑烷优先与水反应,生成仲氨基醇和挥发性的酮(或醛),噁唑烷除水剂的反应产物变成聚氨酯的一部分, 另外产生的酮完全从聚氨酯膜中逸出,因而避免异氰酸酯与水分反应产生CO2。
美国Angus化学公司、英国ICL公司开发了噁唑烷除水剂。这些除水剂除水剂可快速与水反应,迅速而安全地除去水分,而无需进行后处理,使用非常方便。它们的特点是低温度、对水敏感,水解迅速,主要用于聚氨酯涂料、密封胶和弹性体。这类湿气去除剂有如下功能:
①能从聚氨酯酪原料及半成品(包括多元醇、预聚物、溶剂、增塑剂及颜料等)中除去残留水分,甚至在脂肪族聚氨酯涂料中还能除去异氰酸酯中的水分。
②用于双组分聚氨酯体系,消除起泡和针孔,减轻光泽损失和雾浊,改善涂层鲜映度,改善耐磨和耐化学品性能,改善粘附性,消除发泡现象,很好的操作性能。
③用作包装稳定剂,含陈除水剂的涂料或被胶粘剂在贮存时还可防止微量湿气与异氰酸酯反应产生二氧化碳引起涨罐,或缩短贮存期的问题,并且增加反复开启容器的容忍度。
④促进低NCO含量聚氨酯预聚体的固化。
⑤在喷涂聚氨酯弹性体体系控制水分,得到弹性涂层而无CO2气体产生。
⑥还保护双织分涂料在湿基材上或潮湿环境应用时不受湿气的影响。
美国Angus化学公司的噁唑烷除水剂Zoldine MS-PLus,化学名称为3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-l,3-噁唑烷,英文名为3-etheyl-2-methyl-2-(3-methylbutyl-1,3-oxazolidine,CAS编号为143860-04-2,相对分子质量为185,属于噁唑烷环化合物。水解产物含一个羟基和一个氨基,为两官能度反应物。
Zoldine MS-PLus的典型物性为:凝固点-35℃,沸点209℃,密度(24℃)0.872g/ml。,闪点(PMCC)79℃,粘度<100mPa·s,蒸气压(25℃)320Pa。它溶于多元醇和许多有机溶剂,如甲苯、甲乙酮、醋酸丁酯等。
每1份水加18~22份Zoldine MS-PLus除水剂,可有效除去体系中的水分。在喷涂双组分聚氨酯体系,除水剂可在任何时间加入到多元醇组分,通常3~4份的除水剂就可消除因环境潮湿引起的表面失光、引孔等缺陷。为了除去多元醇中的水分,建议Zoldine MS-PLus加到含水多元醇中后,在60℃左右加热搅拌1h以上。
为了清除颜料和的水分,应尽早在研磨工序将除水剂混入,剪切产生的热量可足够促进除水反应。试验证明.在上述条件,水分可在1hr以内降低到0. 05%以下。在单组分脂肪族异氰酸酯体系使用Zoldine MS-PLus比较稳定,在芳香族异氰酸酯体系可能有催化三聚的作用,因此不推荐用于单组分湿固化体系。
英国共聚物有限公司(英国ICL公司)的湿气去除剂Incozol 2为低毒性单噁唑烷干燥剂和除湿剂,与异氰酸酯间接反应的官能度为2,相对分子质量228,CAS编号为165101-57-5,透明浅黄色低教度液体,纯度>95%,粘度(20℃)约20mPa·s,密度0. 88g/cm3,色度(APHA)≤250,沸点180℃。 与水不能混溶。
Incozol 3是湿气去除剂和反应性稀释剂,为含羟基的单噁唑烷,与异氰酸酯间接反应的官能度为3,相对分子质量165,CAs编号为17026-88-9,浅黄色低粘度液体,纯度>99%,强度(20℃)约50mPa.s,密度1. 01g/cm3,色度(Gardner)<1,沸点176℃。它与水不能混溶,可用于高固含量配方。
在加入噁唑烷除水剂到聚氨酯组分中时,因为产生醇胺是可以与异氰酸酪基团反应的物质,需计算噁唑烷消耗的NCO,不能破坏NCO/OH配比。
2.对甲基苯磺酰异氰酸酯
(Parato;uenesulphonyl isocyanate,简称pTSI或PTSI)是一种单官能度异氰酸酯,Bayer等公司有生产和销售Bayer集团德国Borchers公司的pTSI牌号为Additive TI,是无色(水白色)透明低粘度液体,活性成分≥97%,粘度10mPa·s,相对密度1.29,沸点270℃,凝固点5℃,闪点>100℃。
pTST的活性较高,可优先于TDI、HDI等常规二异氰酸酯与多元醇、溶剂中水分的反应,生成的氨基甲酸酯不增加体系的粘度。缺点是毒性较噁唑烷等除水剂的大;它与水反应产生二氧化碳和甲苯磺酰胺,因此不能在使用中直接用于涂料配方,一般用于预先除水。Add心ve TI作为溶剂、填充料、颜料等的脱水剂,应用于双组分聚氨酯胶粘剂、湿固化聚氨酯地板涂料、双组分聚氨酯涂料。
为脱去溶剂中lg的水,理论上需要约12g的对甲基苯磺酰异氰酸酯,实际用量应高于此。入Additivee TI的推荐添加量为全配方的0.5%~4%(有效对应于0.05%~0.3%的水分)。
3.原甲酸三乙酯(triehyl orthoformate)
是一种医药中间体,也是一种可用于聚氨酯体系的除水剂。原甲酸三乙酯别名三乙氧基甲烷,分了结构式CH(OCH2CH3)3,相对分子质量148.2,CAS编号122-51-0。它是无色液体,有特殊酯类刺激件气味,蒸气压1.33kPa/40.5℃,沸点143~146℃,密度(20℃)0.887g/ml,折射率1.392,闪点30℃。能与醚、醇混溶,微溶于水并同时分解,故能消耗体系中的水分。
德国Borcbers公司供应的一种除水剂Additive OF,其主要成分是原甲酸三乙醇。据产品说明书介绍,它是一种无色透明的有酯气味的液体,有效组分在98%以上,沸点140℃,密度(20℃)0. 9g/mL,闪点37℃。它的用途是结合聚氨酯漆中的水分,通常的添加量是1%~3%。上海拓邦化工公司供应一种除水剂BH-20,为无色透明液体,有特殊香味,沸点145℃,密度(25℃)0.898/mL,根据溶剂中的含水量来确定BH-20的用量,1份水需8份除水利。估计也是原甲酸三乙酯。
德国Rhein Chemie公司的Staboxol 0115是含一种活性聚脲化合物的丁二醇,是非均质固液混合物,Staboxol 0115的熔程为40~50 ℃。该物质在较高温度下(80~100℃)发生分子内重排,所生成的混合物用作酸和水的去除剂。它可用于热浇注聚酯型聚氨酯弹性体,使用时,将s船box。l 0115的液态形式和固化剂混合后,加入到预聚体中,在120℃以下加工,用量约为聚酯多元醇重量的1.25%。
4. 氧化钙
也是一种无机除水剂,它与水反应生产氢氧化钙,同时也能吸收二氧化碳。
国外有氧化钙糊供应,如德国BYK公司的HYK-2616就是将微细氧化钙粉末与合适的润湿剂结合通过特殊工艺分散而成的白色糊状物.碱性的氧化钙对异氰酸酯的贮存稳定性有影响,所以不常用。
如果知道体系中含有的水分,根据水分含量加人最佳量的防水剂,就可获得最好的除水效果。
[ 本帖最后由 花都联合涂料 于 2008-10-29 11:09 编辑 ] |