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 楼主| 发表于 2007-10-22 12:09:05 | 只看该作者

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楼上的回答应该是八九不离十了,树脂分类的方式很多,也不断有新品种树脂出现,此答案+10
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 楼主| 发表于 2007-10-22 12:12:34 | 只看该作者

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在线原料库,研发好帮手
问:什么是树脂的交联反应?
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发表于 2007-10-27 16:48:08 | 只看该作者

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有没有比较牛的黑色亮光漆配方,请各位大侠指点

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 楼主| 发表于 2007-10-27 17:22:24 | 只看该作者

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要什么体系?

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发表于 2007-10-29 08:36:14 | 只看该作者

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交联反应是指具有一定聚合度的线性高分子交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的交联作用下进行交联反应,使得可溶性的高分子相互连接形成具有一定交联密度且高度溶胀的网络结构
交联反应在高温下开始发生,通过在聚合物链间建立化学键形成三维分子网状结构。
  过氧化物交联反应可以在110°C到超过200°C
的宽温度范围内进行,它是一个从聚合物链上夺氢生成碳碳键反应。


  交联反应步骤为:
  步骤1) 过氧化物的热分解


  步骤2)聚合物链上发生夺氢反应形成自由基




  步骤3)大分子自由基结合的交联反应


  图1:描述了过氧化物自由基引发的交联反应机理

1
橡胶中有机过氧化物交联机理





如果图片无法看到,请见附件



UCOAT:回答非常准确,+10

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 楼主| 发表于 2007-10-30 08:57:43 | 只看该作者

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问:什么是PU涂料?
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发表于 2007-11-1 13:25:03 | 只看该作者

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答:PU涂料是以聚氨酯树脂为主要成膜物质的涂料,又称为聚氨酯涂料。在聚氨酯涂层中,除了含有大量的氨酯键外,还有脲键、酯键、醚键、酰胺键等,这些特殊的键结构赋予涂层优异的粘接性、耐磨性、柔韧性、回弹性、耐化学腐蚀性、耐溶剂性、光泽性等,从而集装饰性与保护性于一起。
聚氨酯涂料的应用领域十分广泛,主要包括以下几个方面:

飞机、船舶、车辆涂装;

木材、塑料、橡胶、皮革的表面涂装;

建筑物涂装;

防腐涂装,等等。

水性聚氨酯涂料

水性聚氨酯涂料以水为主要介质,具有低VOC含量、低或无环境污染、施工方便等特点,是溶剂型涂料的主要替代品之一。水性聚氨酯涂料可以通过交联反应进行改性,以提高涂料的耐溶剂性和耐水性,使其综合性能达到溶剂型聚氨酯涂料的水平,已经在许多领域得到广泛的应用,如:(1)木器漆及木地板漆;(2)纸张涂层;(3)建筑涂料;(4)皮革涂层;(5)织物涂层,等等。


问什么是光光固化涂料,特点和用途是什么?
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发表于 2007-11-6 20:57:48 | 只看该作者

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是问紫外光固化涂料吧.先自己回答一下特点:1,固化速度快,适合高速生产线,效率高.
2,涂膜性能优良,良好的抗摩擦,抗溶剂,抗污染
3,适合敏感基材涂装
4,节约能量
5,污染少,VOC低
缺点:涂膜附着力较差,涂装成本高以及单体的毒刑等.
再引用下面的文章回答你,不知满意不
紫外光(UV)固化涂料第一份专利诞生在1947年,经过半个多世纪的发展,UV固化涂料已经成为较为成熟的技术,特别是随着人们环保意识的提高,生产和研究人员更加注意UV固化涂料的开发和应用。UV固化涂料是一种绿色环保型涂料,它完全符合“4E”原则,一般UV固化能耗为热固化的1/5,且UV固化涂料含挥发组分较少,污染小,最吸引研究人员和开发商的是UV固化涂料能减少原材料消耗,有利于降低经济成本。在过去的几年中,UV固化涂料在光纤涂层、CD涂层/DVD粘合剂、信用卡、木材、饮料罐、食品包装、杂志封面、医疗器械和汽车行业中都有着十分迅速的发展。UV固化涂料拥有巨大的市场潜力,其在整个涂料产品中的比例正在逐年增长。随着UV固化应用范围的日益扩大,在技术上也有重要突破,UV固化涂料与粉末涂料相结合,发展了UV固化粉末涂料,与水性涂料结合发展了、UV固化水性涂料,这早已成为研究的热点,且技术正处于不断成熟中,具有很大的发展前景。本文从单体、低聚物、光引发剂及助剂角度,总结了近年来有关UV固化涂料的研究进展,并详细介绍了两种具有巨大发展潜力的应用领域。
1 UV固化涂料的组成

    UV固化涂料主要由低聚物、单体、光引发剂及助剂组成。UV固化的主要反应历程是由辐射引起光引发剂分解,生成活性自由基引发单体/低聚物聚合交联。因此,光引发剂的引发效率对于配方的成本以及光固化速率起着致关重要的作用,同时围绕引发剂问题也产生了不同的固化技术,例如:混杂固化、光暗固化等。

    低聚物组成了固化膜交联网状结构的骨架,它是产品物理化学性能的主要决定因素,多官能团单体一方面对于配方起到稀释作用,提高可加工性能,另一方面对于光固体系的聚合速度影响很大。因此,急待发展的技术包括引发效率高而低价格的光引发剂,无毒或毒性小的单体,低粘度低聚物等等。

1.1单体和低聚物

    单体和低聚物的主要特征是含有端基双键,它是光固化成膜的物质基础,在光固化成膜物质的研究和改性中,其研究的主要思路是:通过化学手段,将含有双键的单体连接在树脂上,使树脂具有光固化活性。其中丙烯酸酯是经常被使用的改性物质。近来,随着合成技术和分子设计技术的进步,合成了许多具有枝形结构的光固化成膜物质。
例如:邹剑华等人采用“发散法"合成了在分子链中同时含有酰胺键和酯键以及端基丙烯酸化的超支化分子,由于其具有优异的性能有望开发出性能更好的涂料。

    目前丙烯酸酯仍然是光固化领域最常使用的齐聚物,占整个市场的82%,其它常用的齐聚物还有:环氧类树脂和不饱和树脂,均占8%。但传统的光固化齐聚物,如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚酯(或聚醚)以及不饱和聚酯一般都具有较高的粘度,而且随其相对分子质量提高粘度迅速增大。因而常需加入单体,但其影响涂膜性能,而且对皮肤有刺激性。因此,解决光固化树脂的粘度问题成为光固化涂料研究中的重点,随着此问题的解决,将会大量减少小分子稀释剂的用量,减少小分子物质排放量。超支化聚合物是解决树脂粘度的一个方向。超支化聚合物独特的三维分子结构使其具有低粘度、高反应活性和良好的相溶性等优良性能。它还使固化膜的收缩率小,从而具有良好的基材附着性能。寇会光等人报道了超支化聚(胺一酯)的合成。另外,魏焕郁等人对超支化聚合物的结构特征与合成做了一定的研究。为聚合物超支化奠定了理论基础。

1.2光引发剂

    光引发剂是光固化的核心技术,它的性能决定了UV固化涂料的固化程度和固化速率。许多光固化涂膜的弊病都是由于光引发剂引发效率低或是加入填料的影响,为了满足不断增加的工业需求,开发更新、更快、具有独特性能的光引发剂已经成为UV固化技术研究的一个重要方面。目前引发剂类型有:

1.2.1  自由基光引发剂

    自由基型引发剂分为:裂解型和夺氢型。

    裂解型引发剂有安息香醚类、苯偶姻类、苯乙酮类、硫杂蒽酮类等,此类引发剂的缺点是在空气中受02的影响,对光引发剂有阻聚作用,影响固化速度以及固化程度。另一种夺氢型引发剂利用叔胺类光敏剂构成引发剂/光敏剂复合引发体系,可抑制02的阻聚作用,提高固化速度。尽管自由基型光引发剂存在着一些不足,但却具有价格低的优势,所以目前仍广泛应用,人们对研究开发高活性的自由基型引发剂也保持着浓厚的兴趣,瑞士汽巴公司推出的新型引发剂BAPO(双芳酰基磷氧化合物),引发效率高、可深层固化,还具有“光漂白"作用。有些高效引发剂可使固化时间缩短至毫秒级内。

1.2.2阳离子光引发剂

    阳离子光引发剂是另一种非常重要的光引发剂,包括重氮盐、二芳基碘翁盐、三芳基硫翁盐、烷基翁盐、铁芳烃盐、磺酰基酮及三芳基硅氧醚。其优点是:不受氧气的影响。近来有用阳离子引发剂和自由基引发剂混杂趋势。王文志等人用合成的二苯基碘铃六氟磷酸盐作光引发剂,对不同比例的双酚A环氧树脂E5·和丙烯酸酯预聚物AE组成的复合树脂进行了光固化研究,证明了碘翁盐具有同时引发环氧和丙烯酸酯复合树脂按阳离子和自由基两种不同机理进行光固化的能力,该研究结果为进行光混杂固化提供了理论依据。

1.2.3新型光引发剂的研究

    随着UV固化涂料的技术进步和市场的需求,光引发剂部分逐渐暴露出很多问题,如黄变、引发速率慢、不能用于有色体系、不能满足新型光固化涂料性能的要求等,针对这些情况,研究人员开发了一系列新型光引发剂。

    胡应喜等人合成了一种新型光引发剂,具有很好的耐黄变性,且引发效率高、溶解性好、低气味、低污染,配制的感光组成物稳定性极佳。谭智勇等人则介绍了另一种新型光引发剂——酰基磷氧化物,这种光引发剂能解离出可吸收部分可见光的生色团,因此可在含白色颜料配方中作为有效引发剂,充分吸收光能,且光固化过程中无黄斑生成。这两种光引发剂现已被广泛应用于UV光固化涂料领域。另外,黄变问题很大程度上是由于小分子光引发剂反应不完全,而向涂层表面迁移所致,所以研究高分子光引发剂也是克服黄变问题的一种重要途径。

    固化速率是决定光固化涂料生产效率的重要因素,为了解决阳离子引发剂固化速率缓慢的问题,研究人员在其中加入自由基引发剂或光敏助剂,研制了复合光引发剂,这种光引发剂通过协同作用获得较高的敏化效果,大大提高了固化速率。如马来酰亚胺对二苯甲酮具有十分明显的敏化促进作用,其引发效率超过任何一种单独使用体系的效率,Carroy A等人对光引发剂的增感机理做了详细的阐述。另外从分子设计的角度,有人设计出一种可谓分子内的混杂光引发剂,该引发剂在紫外光的照射下既能生产自由基,又能生成阳离子,这种光引发剂充分吸收了自由基光引发剂和阳离子光引发剂的优点,且克服了两者的缺点,大大提高了涂膜的固化速度和物化性能。

    随着UV固化涂料的不断发展,其应用范围已不仅仅局限在清漆领域,而当把光固化技术应用于有色体系时,发现大部分光能被填料或有色染料所吸收,使引发效率大大降低或根本不能引发涂层固化。李斌栋等人合成的1一对甲硫基苯基2一甲基-2-吗啉基一1一丙酮(I)光引发剂,能很好地解决这一问题,这种光引发剂含有吗啉基,引发效率高,对10 mm以上的厚层感光树脂的深度固化有效,特别适用于含有填料、色料的有色体系。

    而随着紫外光固化水性涂料的发展,水性光引发剂也成为光引发剂领域重要的研究内容。其研究的基本思路是:分子中除了含有引发基团外,还需要有亲水性基团。钱蓁等人研究水溶性硫杂蒽酮类光引发剂发现:在硫杂蒽酮母体上引入甲基能提高引发效率,是一种性能优良的水性光引发剂。

2一些具有巨大发展前景的应用领域

2.1粉末涂料

    UV固化粉末涂料是粉末涂料技术与紫外光固化技术相结合的一项新型涂装技术,它综合了传统粉末涂料和液体UV固化涂料技术的优点,并在一定程度上克服了两类涂料的缺点。

    传统的热固化粉末涂料要求在1 80--200℃下固化l 5--30 min,这就限制了这种技术在热敏基材中的应用。目前正迅速发展的、熔点在1 OO~1 20℃的紫外光固化粉末涂层解决了这个问题。与传统的热固化粉末涂料相比,UV固化粉末涂料的熔融流平与固化是两个独立的过程,先使粉末颗粒通过红外辐射加热熔融流平,之后再进行紫外光辐射固化,从而可以得到平整光滑的涂膜。由于UV固化粉末涂料熔融温度低,所以可以广泛用于热敏基材(如纸张、橡胶、塑料)等的涂装,这就大大扩展了粉末涂料的应用空间。UV固化粉末涂料无活性稀释剂,涂膜收缩率低,与基材附着力高,一次涂装即可形成质量优良的厚涂层(75~125 gm),且涂料喷涂溅落的粉体便于回收使用,因此,较UV固化的液体涂料具有更高的技术优势、经济优势和生态优势。

    国外于20世纪90年代初开始研发UV固化粉末涂料,90年代中期实现商品化,并得到迅速发展。目前已有很多UV固化粉末涂料应用于木材、金属、金属/复合件、纸类基材的报道和专利。比利时UCB化学公司开发了Uvecoat TM系列粉末涂料,其中Uvecoat TM 1000系列适合于复合木材;Uvecoat TM2000系列适合于金属基材。而DSM公司报道了UV固化粉末涂料在纸类基材上的应用。

    国内UV固化粉末涂料也得到一定的发展。寇会光等人用十六酰氯和十八异氰酸酯分别对端羟基的超支化聚酯Boltornm H20改性,可获得粉末状超支化低聚物,具有无定形“内核"及可结晶“外壳”的分子结构,这就使涂膜的表观性能和力学性能得到大大提高。另外,由于端基存在大量紫外光可固化的丙烯酸酯基团,该粉末状超支化低聚物在熔融辐照时能快速固化。而梁红波等人对树枝状聚醚酰胺基紫外光固化粉末涂料进行了研究,在羟端基的树枝状聚醚一酰胺基础上,通过与不同比例的TDI,HEA和十八异氰酸酯的3步反应合成了两种具有不同浓度丙烯酸酯双键和长链烷基的UV固化半结晶聚合物DPEA.-A和DPEA-B。通过DSC测试,两种紫外光固化半结晶聚合物均形成了不同的微晶,它们的强分别为45 cC和41 cC,Tm分别为1 23℃和1 22℃,满足UV固化粉末涂料对强和Tm的要求。

2.2水性涂料

    UV固化水性涂料结合了水性涂料和光固化涂料的优点,近年来得到迅速发展,也是今后光固化涂料主要发展方向之一。UV固化水性涂料的优点是:可以使用相对分子质量很高的齐聚体以提高对某些基材(如金属)的粘附力并提高固化膜的其它物理性能,而不像传统紫外涂层的齐聚体相对分子质量受到施工粘度的限制;体系的粘度可用水来调节,而不必使用稀释单体,这样就可以避免由活性稀释单体引起的收缩;用这种方法可以得到极薄的涂层,且设备易于清洗;水烘干后在辐照之前就可以得到触干的涂层,这样可以用于三维物体的表面固化,这种辐照之前就触干的涂层减少了灰尘的吸附并且能在固化前对涂层的缺陷进行修补。这种技术的缺点是:光固化前必须脱水烘干,体系光泽度低,耐溶剂性差,耐擦伤性差。事实上“水基"体系并不适合于所有的领域,而且“水基"体系也不是真正对环境无害,因为在清洗水基油墨或涂层时,它可以溶解或分散在水中,很难除去,而其中的化合物,如丙烯酸类对鱼和其它水生物非常有害。

    UV固化水性涂料有利于环境保护、固化速率快的特点符合时代发展要求。在欧美等发达国家,Hoechst、UCB、ICI、Zeneca、BASF等公司已推出了它们的光固化水性涂料产品。当前技术上存在的不足主要包括:涂料水分散体系的长期稳定性有待提高,可供选择的光引发剂品种不多,大多沿用传统的光引发剂,对于颜料着色涂料,选择余地更小,增设干燥除水装置对该技术的推广应用有不利影响。因此,继续开展基础性研究,扬长抑短,并大力拓展其应用领域,仍是当前发展水性光固化涂料技术的当务之急。Y.b.Kinm等人采用阳离子电沉积法研制了一种具有特殊性能的聚氨酯水性涂料,这种方法能大大缩短涂料中水分蒸出的时间,很好地解决了水基涂料整个生产过程耗时过长的缺点。

3结语

    UV固化涂料由于其优良的性能,符合当前人们环保意识不断增强的需求,具有巨大的发展潜力。在国外,UV固化涂料已广泛应用于建筑涂料、体有用品、电子通讯、包装材料和汽车等不同领域。据伦敦的市场跟国际机构调查,今后直到2008年这一领域的年增长率为6%。

    据报道,我国光固化领域发展速度更加惊人,每年都以20%-30%的速度增长。在各个领域应用越来越广泛,如在纸张、木器、塑料、金属、光盘、光纤等基材上获得了很好的应用。洪啸吟认为:下一步紫外光固化技术主要应用和发展方向包括水性化、阳离子化和不添加引发剂这3个方面。

    当前,UV固化涂料的发展又面临着一个绝好的机遇,为配合实施可持续发展的战略,我国制定了环保政策,并加大了执法力度,人们的环保意识日益增强,越来越多的人选择环保产品。在新世纪,紫外光固化涂料——这一绿色环保产品必将得到更大的发展

UCOAT+22

问:高速分散是一门学问,谁来详细谈谈?

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高速盘式分散机是以锯齿状搅拌叶片安装于一根高速旋转的轴上,并由大功率的马达带动搅拌轴的分散机,如果结合一定尺寸的搅拌釜,就成为一个单元组合的高速分散操作系统。
   高速盘式分散机,它的分散效率间于混合击碎型分散和研磨分散之间,既有一定的分散效果,又不能达到完全分散的机械设备。在高速分散操作系统中,可进行预混,和调稀操作。
   想要达到高速分散的目的,关键因素有以下几点:
   高速搅拌机功率
   要达到一定的分散目的,搅拌机必须达到一定的功率。由于高速分散的体系都具有很高的粘度,因此,对机器的负载很大,没有一定的功率,在生产过程中往往会因功率太小而导致马达跳闸,不能及时分散颜料聚集体,导致不能达到一定的分散效果。而且,由于高速分散时的不连续性,对颜料的及时润湿或多或少产生一定的影响。因此,大功率、结实的高速分散机将是机器制造厂家的发展方向。
搅拌叶片的尺寸及形状
   在高速分散时,搅拌叶片的尺寸及形状的选择,直接影响到最终的结果。它的选择由每次的批量决定,而且必须配合搅拌釜同时进行,具体尺寸将在下面得到说明。
   搅拌釜的尺寸及形状
在选择搅拌釜时,一般以圆桶型为最好,这有助于涂料在高速分散时的流动。釜底以扁平带圆弧型为好,这样的设备不会因产生死角而导致分散效率的降低。搅拌釜的直径也必须配合搅拌机的叶片及批量作最佳选择,具体尺寸将在下面说明。
   高速搅拌机的速度
真正有意义的搅拌速度实际上并非是搅拌机的角速度,而是搅拌叶盘的线速度。一般当线速度达到2100cm/s-2700 cm/s左右时,具有很高的分散效率,当速度太大,超过临界雷诺数时,由于搅拌状态的变化而导致分散效果的突然降低。线速度可以由以下公式推导得出:
ω=2πf     V=ωR =2πf R
f--------搅拌机的频率(转速)rpm
ω------角速度              弧度/秒
R-------搅拌叶片的半径      mm
V-------搅拌叶片的线速度    cm/s
    被分散的颜料及树脂
    分散的效果,还取决于被分散的颜料及树脂。颜料一般仅限于白色颜料,而白色颜料又以二氧化钛为主。树脂可以是醇酸树脂、丙烯酸熟树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。
还有一个重要的因数是树脂的固体份,当固体份太高,由于对颜料的润湿性太差而不能达到一定的分散效果,如固体份太低,由于体系中彼此之间失去粘性而不能形成均一的流动体,从而导致高速分散的失败。
   分散过程中的温升问题
   由于是高速分散,强烈的高速运动,极易使温度上升。而温度的上升,导致粘度的急剧下降,从而引发诸如降低体系中彼此之间的相互撕拉,溶剂的大量挥发,以及含有双键的树脂自聚现象,因此,配备有冷凝水的搅拌釜显得尤为必要。
   投料的次序及速度
由于颜料的分散有难易之分,而本身的比重有轻重之分。因此,投料前,需了解各颜料之间的属性,遵循先轻后重,先难后易的投料原则。
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 楼主| 发表于 2007-11-6 21:32:56 | 只看该作者

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问:什么是颜料的吸油量?
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发表于 2007-11-6 22:29:27 | 只看该作者

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颜料的吸油量又叫吸油值,用颜料(包含体制颜料,着色颜料和特种颜料)样品在规定条件下(一般是100g颜料)所吸收的精制亚麻仁油量来表示。可用体积/质量或质量/质量表示。
颜料的吸油值一般受颜料的本身特性(种类),粒径,纯度,表面处理状况的影响。

颜料吸油量的测定 GB5211.15-88
本标准等效采用国际标准ISO787/5-1980《颜料和体质颜料通用试验方法——第5部分:吸油量的测定》。
    1 主题内容与适用范围
    本标准规定了测定颜料吸油量的通用试验方法。
    当本通用方法不适用于某特定的产品时,应规定一个专用方法来测定吸油量。
    2 定义
    吸油量:颜料样品在规定条件下所吸收的精制亚麻仁油量。可用体积/质量或质量/质量表示。
    3 试剂
    精制亚麻仁油:酸值为5.0~7.0mgKOH/g。
    4 仪器
    平板(磨砂玻璃或大理石制,尺寸不小于300mm×400mm);
    调刀(钢制,锥形刀身,长约140~150mm,最宽处为20~25mm,最窄处不小于12.5mm);
    滴定管(容量10ml,分度值0.05ml)。
    5 取样
    按GB 9285的规定选取试验颜料的代表性样品。
    6 测定步骤
    进行两份试样的平行测定
    6.1 根据不同颜料吸油量的一般范围,建议按下表规定称取适理的试样。   

吸油量,ml/100g试样质量,g吸土浚琺l/100g试样质量,g
≤102030~505
  50~802
10~3010>801
    6.2 测定
    将试样置于平板上,用滴定管滴加精制亚麻仁油,每次加油量不超过10滴,加完后再调刀压研,使油渗入受试样品,继续以此速度滴加至油和试样表成团块为止。从些时起,每加一滴后需用调刀充分研磨,当形成稠度均匀的膏状物,恰好不裂不碎,又能粘附在平板上时,即为终点。
    记录所耗油量,全部操作应在20~25min内完成。
    7 计算
    吸油量以每100g产品所需油的体积或质量表示,分别用式(1)或式(2)计算:
    100V/m       (1)
    93V/m        (2)
    式中 V——所需油的体积,ml;
         m——试样的质量,g;
         93——清制亚麻仁油的密度乘以100。
    报告结果准确到每100g颜料所需油的体积或质量。


ISO 787-5-1980颜料和填充剂的一般试验方法.吸油值的测定
可惜本人暂时没有弄到这些数据,等有了一定补上!

问题:目前市场上面常见的几类乳胶漆增稠剂(比如膨润土类,纤维素类,丙烯酸类(ASE和HASE)和HEUR聚氨酯类的几个代表产品是那些?
招聘华东大区商务总监,13917886982(微信),3551646(QQ)

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永远的色狼

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发表于 2007-11-9 09:34:06 | 只看该作者

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原帖由 admin 于 2007-11-6 22:29:27 发表
...... ISO 787-5-1980颜料和填充剂的一般试验方法.吸油值的测定
可惜本人暂时没有弄到这些数据,等有了一定补上!


可惜我只能提供英文版的。

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狼之本色是杀戮和吃肉,男人本性就好色。更甚这,那个男人不好色,那个男人不爱财.

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涂料杂家

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 楼主| 发表于 2007-11-9 11:27:38 | 只看该作者

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问题:目前市场上面常见的几类乳胶漆增稠剂(比如膨润土类,纤维素类,丙烯酸类(ASE和HASE)和HEUR聚氨酯类的几个代表产品是那些?
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发表于 2007-11-20 09:09:37 | 只看该作者

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增稠剂有多种多样,目前常用的是纤维素醚及其衍生物类增稠剂、缔合型碱溶胀增稠剂(HASE)和聚氨酯增稠剂(HEUR)。

纤维素醚及其衍生物
羟乙基纤维素(HEC)是1932年由Union Carbide公司首先实现工业化生产的,至今已有70多年的历史了。
目前,纤维素醚及其衍生物类增稠剂主要有羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基纤维素(MC)和黄原胶等,这些都是非离子增稠剂,同时属于非缔合型水相增稠剂。其中在乳胶漆中最常用的是HEC,如 Aqualon公司的Natrosol 250 Union Carbide公司的Cellusize QP等。
疏水改性纤维素(HMHEC)是在纤维素亲水骨架上引入少量长链疏水烷基,从而成为缔合型增稠剂,如Natrosol Plus Grade 330331Cellosize SG-100,Bermocoll EHM-100。其增稠效果可与分子量大得多的纤维素醚增稠剂品种相当。它提高了ICI粘度和流平性,降低了表面张力,如HEC的表面张力约为67mN/mHMHEC的表面张力为55-65m

碱溶胀型增稠剂
    碱溶胀增稠剂分为两类:非缔合型碱溶胀增稠剂(ASE)和缔合型碱溶胀增稠剂(HASE),它们都是阴离子增稠剂。
非缔合型的ASE是聚丙烯酸盐碱溶胀型乳液。这类增稠剂如Rohm Haas 公司的 ASE 60Ciba公司的Viscalex HV-30
缔合型HASE是疏水改性的聚丙烯酸盐碱溶胀型乳液。HASE增稠剂如Nopco公司的SN636Rohm & Haas公司的TT—935等。但这种增稠剂也有含聚氨酯和不含聚氨酯的两类。
Elements公司开发了不含VOCAPEOHASE增稠剂,

在配色漆时,当色浆用量约为4%-8%时,加入色浆后涂料的斯托默粘度约下降30KU-40KU,从而造成相同品种不同颜色涂料粘度不一致、流挂和贮存稳定性下降等问题。而专门开发的HASE增稠剂UCAR POLYPHONE T-900T-901却对加入色浆不敏感,因此适用于待配色涂料和基础漆的增稠。
对于醋丙乳胶漆,可单独用UCAR POLYPHONE T-900,或以UCAR POLYPHONE T-900为主,加少量UCAR POLYPHONE T-901
对于细粒径的纯丙和苯丙乳胶漆,应以UCAR POLYPHONE T-901为主,配少量UCAR POLYPHONE T-900
聚氨酯增稠剂和疏水改性非聚氨酯增稠剂
聚氨酯增稠剂简称HEUR,是一种疏水基团改性的乙氧基聚氨酯水溶性聚合物,属于非离子型缔合增稠剂。
HEUR是由疏水基团、亲水链和聚氨酯基团三部分组成。疏水基团起缔合作用,是增稠的决定因素,通常是油基、十八烷基、十二烷苯基、壬酚基等。亲水链能提供化学稳定性和粘度稳定性,常用的是聚醚,如聚氧乙烯及其衍生物。HEUR分子链是通过聚氨酯基团来扩展的,所用聚氨酯基团有IPDITDIHMDI
缔合型增稠剂的结构特点是疏水基封端。但有些市售HEUR两端疏水基取代度低于0.9,最好的也只1.7
应严格控制反应条件,以获得分子量分布窄的和性能稳定的聚氨酯增稠剂。大多数HEUR是通过逐步聚合法合成的,因此市售HEUR一般是宽分子量的混合物。


请问: 弹性粉有哪几种?
大家可以举例,如5070D....

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发表于 2007-11-27 13:23:25 | 只看该作者

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弹性粉有好多种 ?
不知道啊。
这个帖算不算违规啊。
在UV涂料行业,我不断超越!hxh_2006@126.com

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涂料人零段

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发表于 2007-11-28 21:20:32 | 只看该作者

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最近30多年来,热塑性弹性体作为第三代橡胶在世界各地取得了极为迅猛的发展。现在,热塑性弹性体的产量早已逾越第二代的液体橡胶,成为当今橡胶工业的又一新型材料。2000年全球热塑性弹性体的消耗量已达140多万t,占到世界橡胶消耗量(1800万t)的8%,估计2002年已超过150万t。年均递增5%~6%,以高出橡胶2.5~3个百分点快速增长。
    热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能。由于不需再像橡胶那样经过热硫化,因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品。它的这一特点,使橡胶工业生产流程缩短了l/4,节约能耗25%~40%,提高效率10~20倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。

      热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中广泛用于制造胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带、胶条、胶板、胶件以及胶粘剂等各种工业用品。同时,热塑性弹性体还可代替橡胶大量用在PVC、PE、PP、PS等通用热塑性树脂甚至PU、PA、CA等工程塑料的改性上面,使塑料工业也出现了崭新的局面。

一、热塑性弹性体的种类及性能特点
    热塑性弹性体(TPE)可概括为通用TPE和工程TPE两个类型,目前己发展到l0大类30多个品种。从1938年德国Bayer最早发现聚氨酯类TPE,1963年和1965年美国Phillips和Shell,开发出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物TPE,到70年代美欧日各国开始批量生产烯烃类TPE以来,技术不断创新,新的TPE品种不断涌现,构成了当今TPE的庞大体系,使橡胶工业与塑料工业结合联姻大大向前迈进了一步。

    世界上已工业化生产的TPE有:苯乙烯类(SBS、SIS、SEBS、SEPS)、烯烃类(TP0、TPV)、双烯类(TPB、TPI)、氯乙烯类(TPVC、TCPE)、氨酯类(TPU)、酯类(TPEE)、酰胺类(TPAE)、有机氟类(TPF)、有机硅类和乙烯类等,几乎涵盖了现在合成橡胶与合成树脂的所有领域。它们是由在主链上通过形成硬链段的树脂相和软链段的橡胶相,相互牢固组合在一起而成的。TPE的制造方法,大致可分为化学聚合和机械共混两大类型。前者是以聚合物的形态单独出现的,有主链共聚、接技共聚和离子聚合之分。后者主要是橡胶与树脂的共混物,其中还有以交联硫化出现的动态硫化胶(TPE-TPV)和互穿网络的聚合物(TPE—IPN)。

    现在,TPE以TPS和TPO为中心,在世界各地获得了迅速发展,两者的产耗量已占到全部TPE的80%左右。双烯类TPE和氯乙烯类TPE也成为通用TPE的重要品种。其它如TPU、TPEE、TPAE、TPF等则转向了以工程为主。目前在世界贸易市场上,通用型的TPS、TPO和TPVC的吨胶价格大约在500~1400美元左右;而耐热、耐油、高强度、高耐磨的TPU、TPEE、TPAE等TPE则高出通用性约50%到一倍;高性能的TPE类甚至达2~3万美元一吨。

    TPE的优点主要表现在如下几个方面:
    (1)可用一般的热塑性塑料成型机加工,例如注塑成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型、递模成型等;
    (2)能用橡胶注塑成型机硫化,时间可由原来的20min左右,缩短到lmin以内;
    (3)可用压出机成型硫化,压出速度快、硫化时间短;
    (4)生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤出废胶)和最终出现的废品,可以直接返回再利用:
    (5)用过的TPE旧品可以简单再生之后再次利用,减少环境污染,扩大资源再生来源;
    (6)不需硫化,节省能源,以高压软管生产能耗为例:橡胶为188MJ/kg,TPE为144MJ/kg,可节能25%以上;
    (7)自补强性大,配方大大简化,从而使配合剂对聚合物的影响制约大为减小,质量性能更易掌握;
    (8)为橡胶工业开拓新的途径,扩大了橡胶制品应用领域。

  缺点是TPE的耐热性不如橡胶,随着温度上升而物性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,压缩变形、弹回性、耐久性等同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类的橡胶。但总的说来,TPE的优点仍十分突出,而缺点则在不断改进之中,作为一种节能环保的橡胶新型原料,发展前景十分看好。

二、主要热塑性弹性体发展现状
1.苯乙烯类TPE
    苯乙烯类TPE又称TPS,为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能最接近SBR橡胶。目前世界TPS的产量已达70多万t,约占全部TPE一半左右。代表性的品种为苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS),广泛用于制鞋业,已大部分取代了橡胶;同时在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。SBS还大量用作PS塑料的抗冲击改性剂,也是沥青铺路的沥青路面耐磨、防裂、防软和抗滑的优异改性剂。

    以SBS改性的PS塑料,不仅可像橡胶那样大大改善抗冲击性,而且透明性也非常好。以SBS改性的沥青路面较之SBR橡胶、WRP胶粉,更容易溶解于沥青中。因此,虽然价格较贵,仍然得到大量使用。现今,更以防水卷材进一步推广到建筑物屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。SBS与S-SBR、NP橡胶并用制造的海绵,比原来PVC、EVA塑料海绵更富于橡胶触感,且比硫化橡胶要轻,颜色鲜艳,花纹清晰。因而,不仅适于制造胶鞋中底的海绵,也是旅游鞋、运动鞋、时装鞋等一次性大底的理想材料。

    近些年来,异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(S工S)发展很快,其产量已占TPS量的1/3左右,约90%用在粘合剂方面。用SIS制成的热熔胶不仅粘性优越,而且耐热性也好,现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。

    SBS和SIS的最大问题是不耐热,使用温度一般不能超过80℃。同时,其强伸性、耐候性、耐油性、耐磨性等也都无法同橡胶相比。为此,近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进,先后出现了SBS和SIS经饱和加氢的SEBS和SEPS。SEBS(以BR加氢作软链段)和SEPS(以IR加氢作软链段)可使抗冲强度大幅度提高,耐天候性和耐热老化性也好。日本三菱化学在1984年又以SEBS、SEPS为基料制成了性能更好的混合料,并将此饱和型TPS命名为“Rubberron”上市。因此,SEBS和SEPS不仅是通用,也是工程塑料用的改善耐天候性、耐磨性和耐热老化性的共混材料,故而很快发展成为尼龙(PA)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料类“合金”的增容剂。此外,还开发了环氧树脂用的高透明性TPS以及医疗卫生用的生体无毒TPS等许多新的品种。

    SBS或SEBS等与PP塑料熔融共混,还可以形成IPN型TPS。所谓IPN,实际是两种网络互相贯穿在一起的聚合物,故又称之为互穿网络化合物。虽然它们大多数属于热固性树脂类,但也有不少像TPE的以交叉连续相形态表现出来的热塑性弹性体。用SBS或SES为基材与其他工程塑料形成的IPN—TPS,可以不用预处理而直接涂装。涂层不易刮伤,并且具有一定的耐油性,弹性系数在低温较宽的温度范围内没有什么变化;大大提高了工程塑料的耐寒和耐热性能。苯乙烯类化合物与橡胶接技共聚也能成为具有热塑性的TPE,己开发的有EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-IIR/苯乙烯、NP/苯乙烯等。

    世界TPS最大生产厂家是美国Shell Chem。以Kraton、Carifles等商品名共40多个牌号,行销世界各地,仅本土的装置能力1998年即达23.2万t,据称近几年又有增长,在法国、德国也各有3万t的生产装置。美国Phillips Petro.生产的商品名为Solprene,能力3.5万t,日本旭化成、弹性体,意大利Enichem,比利时、西班牙、墨西哥、澳大利亚等国也利用其技术生产,能力由0.5万~2.8万t不等。日本的JSR和俄罗斯以自己的技术各有2.5万t的生产企业。台湾奇美公司有9万t的SBS(含S-SBR)生产装置。

    我国是世界TPS最大消费国,从1980年开始以SBS为中心,伴随着我国制鞋业(年产60亿双、占世界胶鞋产量一半)、建筑业(年用防水卷材13 000万m,其中SBS和APP改性沥青8000万M2,居世界之首)以及公路业(高速公路2.5万km,全球第二)对TPS的需要,1999年为25万t,2000年为30万t,2001年为35万t,估计2002年可达40万t。而全国生产量1999年为8.8万t,2000年为13.3万t,2001年为16.8万t,2002年达到21.6万t,年均增长12%以上。目前仍然无法满足市场日益扩大的需要.一半以上要从境外进口,其中台湾l0万t,80%用于制鞋,其余8万t从韩国、日本、俄罗斯等地进口。2001年,国内SBS用于制鞋方面的有27万t,占78%,公路沥青改性4.5万t,占13%,其他胶粘剂、防水卷材、塑料改性各占3.8%、3.2%和2%。

    1982年由北京燕山石化研究院自行研制成功SBS之后,目前已有3家石化企业在生产。北京燕山石化年产规模6万t,生产量4万t;岳阳石化年产规模10万t,生产量13万t;茂名石化年产规模5万t,生产量5万t。除SBS外,还少量生产SIS和SESS。生产牌号多达25个,产品应用覆盖了制鞋、道路沥青改性、塑料改性、防水卷材、胶粘剂等多个领域。中国大陆现己成为世界三大TPS生产基地之一,TPS生产技术已引入到台湾和意大利。

2.烯烃类TPE
  烯烃类TPE系以PP为硬链段和EPDM为软链段的共混物,简称TPO。由于它比其它TPE的比重轻(仅为O.88),耐热性高达100℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成为TPE中又一发展很快的品种。自从1972年在美国由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以来,多年以两位数增长,2000年生产量已达3 5万t,到2002年估计可达40万t。现在,TPO已成为美日欧等汽车和家电领域的主要橡塑材料。特别是在汽车上已占到其总量3/4,用其制造的汽车保险杠,已基本取代了原来的金属和PU。

    1973年出现了动态部分硫化的TPO,特别是在1981年美国Mansanto公司开发成功以Santoprere命名的完全动态硫化型的TPO之后,性能又大为改观,最高温度可达120℃。这种动态硫化型的TPO简称为TPV,主要是对TPO中的PP与EPDM混合物在熔融共混时,加入能使其硫化的交联剂,利用密炼机、螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全硫化的微细EPDM交联橡胶的粒子,充分分散在PP基体之中。通过这种交联橡胶的”粒子效果”,导致TPO的耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性等都得到明显改善,甚至达到了CR橡胶的水平,因而人们又将其称为热塑性硫化胶。

    利用TPV的耐油性,现已用其替代NBR、CR制造各种橡胶制品。TPV还可以与PE共混,同SBS等其它TPE并用,互补改进性能。现在,在汽车上已广泛作为齿轮、齿条、点火电线包皮、耐油胶管、空气导管以及高层建筑的抗裂光泽密封条,还有电线电缆、食品和医疗等领域,其增长幅度大大超过TPS。

    近年,德国又在TPV的基础上推出了聚合型TPO,使TPV的韧性和耐低温等性能又出现了新的突破。美国也开发出综合性能更好的IPN型TPO。1985年又出现完全动态硫化型的PP/NBR—TPV,它以马来酸酐与部分PP接枝,以部分NBR用胺处理,形成胺封末端的NBR。这种在动态硫化过程中能形成少量接技与嵌段的共聚物,可取代NBR用于飞机、汽车、机械等方面的密封件、软管等。这种共混体由于两种材料极性不同,彼此不能相容,因而在共混时必须加入MAC增容剂。这类增容剂主要有:亚乙基多胺化合物,例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺,还有液体NBR和聚丙烯马来酸酐化合物等。

    马来西亚1988年开发成功了PP/NR TPV,它的拉伸和撕裂强度都很高,压缩变形也大为改善,耐热可达100—125℃。同期,还研发出PP/ENR--TPV,它是使NR先与过氧乙酸反应制成环氧化NR,再与PP熔融共混而得。性能优于PP/NR-TPV和PP/NBR--TPV,用于汽车配件和电线电缆等方面。在此期间,英国又出现了PP/IIR—TPV、PP/CI一IIR—TPV,美国开发了PP/SBR、PP/BR、PP/CSM、PP/ACM、PP/ECO等一系列熔融共混物,德国制成了PP/EVA,使PP与各种橡胶的共混都取得了成功。此外,见之于市场的还有以ET Polvmer、Rucodur等商品出现的EPDM/PVC、  IIR/PE等。

    目前,以共混形式采用动态全硫化技术制备的TPE已涵盖了11种橡胶和9种树脂,可制出99种橡塑共混物。其硫化的橡胶交联密度已达7×10-5mol/ml(溶胀法测定),即有97%的橡胶被交联硫化,抗拉伸长率大于100%,拉伸永久变形不超过50%。

    现在以AES公司(Monsanto)生产的代表性品种Santoprene(EPDM/pp-TPV)和Geolast(NBR/PP-TPV)为主,广泛用于机械、电气、建筑、食品、医厅等各领域。尤其是在汽车上面,已占到30%一40%,国外每辆小轿车的TPE用量已达10kg,约占汽车零件的lO%。TPV可以用塑料加工通用的吹塑、注塑和挤出成型等方式生产各种零件。吹塑制品有汽车的空气净化器导管、齿轮罩防护套、联轴节护套等。注塑制品有塞头衬垫、反光镜衬垫、脚踏刹车衬垫、刹车增力装置导管护套、曲轴罩护套等,还可制造同步带。挤出制品有电线电缆护套、燃料管外层胶和各种密封条。尤其是汽车上的密封条,使用TPV已成为时髦,包括实心和发泡产品,静密封和准动/动态密封制品等等,已基本取代了橡胶。

    目前在烯烃基TPE中,TPO约占80%一85%,TPV占l5%-20%。正因如此,世界其他各大知名EPDM合成橡胶生产厂家,都先后推出有自己特性的TPO、TPV生产牌号。为适应不同加工方式及用途,一般都在10—20种以上。虽然它们对具体生产方法和生产量大多未公布,但不外乎都是烯烃类的各种熔融共混物。熔融共混的TPV正成为各橡胶、塑料生产厂家竞相发展的新型橡塑材料和最热门的研发课题。还有各种TPO-TPV之间的相互共混,如EPDM/PP TPV与NBR/PP--TPV,ACM/PP TPV与EPDM/PA-TPV等,也正成新的改性共混材料。

    我国TPO—TPV的生产使用是从1 990年后半年开始的,特别是伴随汽车工业的迅猛发展,TPO—TPV用量每年以1 O%-20%的速度急增。在2002年生产的325万辆汽车中,至少有一半的小轿车已用上了TPO-TPV制造的保险杠和内外装饰板以及零件。全国EPDM消耗量2002年已达5.5万t(国内生产2.2万t),其中用于聚烯烃改性剂的占到18%-2 2%,以此推算TPO-TPV的生产量,当在2万t之上。此外,还有外资企业生产未列入统计的,已无法弄清确切的数量。

    在TPO-TPV中,TPV大约占l 5%-20%。2001年的消耗量估计为3000t,其中80%从美国AES、TRS.荷兰DSM和台湾南帝等公司进口。国内主产厂家有8-10家,均为产能1000t左右的中小厂,因性能质量问题,销售总和不过500~600t。

    从80年代以来,清华大学、中科院北京化学所和长春应化所、北京化工大学、上海交通六学、北京化工研究院和石化集团的扬子、金陵、燕山等公司都先后开发出TPO。其中长春应化所、上海交通大学和扬子、金陵石化还研发了TPV,并且试用于电线电缆、建筑防水卷材、汽车密封条、防护罩以及各种管材和齿形带方面。青岛科技大学还申请了PP/NBR—TPV国家专利,华南热带作物研究院跟踪开展P P/NR--TPV研究课题。但是由于种种原因,除EPDM/PP-TPV热塑性硫化胶之外,其它真正实现产业化的还很少,迄今为止国内尚无大型专业的生产厂家。
参透为何,才能迎接任何!

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发表于 2007-11-28 21:24:51 | 只看该作者

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TPV是TPE世界中增长最快的一族,年增长率在10%-20%以上。由于其加工方法和性能最贴近硫化橡胶,以美国为主,在汽车等产品上覆盖面非常宽广,极具发展潜力。目前,国外密封条、护套、衬垫、包皮等大量向TPV转移,全球TPO—TPV的消耗量已达36万t。而我国现在用量不到2.5万t(TPV 3000t),仅为世界TPO-TPV的7%,lt外货售价高达离奇的4000-5000美元,限制了推广使用。今后价格如能降到正常水平,相当或略高于同类橡胶售价,需求量必将成倍增长。仅以橡胶密封条一项产品来说,目前全国有40多条生产线,12家主要橡胶密封条生产企业年产9000万m,能力18000万m,如一半改用TPE,以lm重0.4kg计,即需TPO-TPV 1.8万t,其中TPV至少在3000-4000t之间。再加上其它产品扩展使用的TPO-TPV,未来五年全国TPO TPV的需求量将有可能达到3.5-4.5万t,其中TPV让到0.7-O.9万t。由于国产TPV的性能质量较差以及进口TPV的价格仍居高不下,专家预测到2005年国内的用量只能达到5000-6000t,2010年为1.0~1.8万t。

3.二烯类TPE
    二烯类TPE主要为天然橡胶的同分异构体,故又称之热塑性反式天然橡胶(1-NR)。早在400年前,人们作为天然橡胶即发现了这种材料,但因其产自于与三叶橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上,因而称为古塔波橡胶、巴拉塔橡胶。这种T—NR用作海底电缆和高尔夫球皮等虽已有100余年历史,但因呈热塑性状态,结晶性强,可供量有限,用途长期未能扩展。

    1963年以后,美、加、日等国先后以有机金属触媒制成了合成的T-NR-反式聚异戊二烯橡胶,称之为TPI。它的微观结构同异戊橡胶(IR)刚好相反,反式结合99%,结晶度40%,熔点67℃,同天然产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似。因此,已开始逐步取代天然产品,并进一步发展到用于整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材。近年来,利用TPI优异的结晶性和温度的敏感性,又成功地开发作为形状记忆橡胶材料,倍受人们青睐。

    从结构上来说,TPI是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬链段,再与其余任意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶。同其他TPE比,优点是机械强度、耐伤性好,又可硫化,缺点是软化温度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。目前,国际上只有加拿大Polysar和日本Kurary两家在生产,产量估计有万t左右。我国青岛科技大学在近期也开发成功TPI,并进行了使用试验,获得国家技术发明二等奖。另外,我国正在开发中的还有大量产三于湘、鄂、川、贵一带杜仲树上的杜仲橡胶,它也是一种反式l,4聚异戊二烯天然橡胶,资源丰常丰富,颇具发展潜力。

    1974年,日本JSR公司开发成功BR橡胶(顺式一1,4聚丁二烯)的同分异构体——间同l,2聚丁二烯,简称TPB。它是含90%以上l,2位结合的间同聚丁二烯橡胶,商品名为RB。微观构造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物。目前世界上只有日本一家生产,虽其耐热性、机械强度不如橡胶,但以良好的透明性、耐天候性和电绝缘性以及光分解性,广泛用在了制鞋、海绵、光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面,年需求量已超过2.7万t。

    TPB利TPI同其他TPE的最大不同点在于可以进行硫化。解决了一般TPE不能用硫磺、过氧化物硫化.而必须采用电子波、放射线等特殊装置才。能提质改性的问题,从而改进了TPE的耐热性、耐油性和耐久性不佳等缺点。TPB可在75-1 10℃的熔点范围之内任意加工,既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。它较之EVA海绵中底不易塌陷变形,穿着舒适,有利于提高体育竞技效果。TPB制造的薄膜,具有良好的透气性、防水性和透明度,易于光分解,十分安全,特别适于家庭及蔬菜、水果保鲜包装之用。

4.氯乙烯类TPE
    分为热塑性PVC和热塑性CPE两大类,前者称为TPVC,后者称为TCPE。TPVC主要是PVC的弹性化改质物,又分为化学聚合和机械共混两种形式。机械共混主要是部分交联NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC实际说来不过是软PVC树脂的延伸物,只是因为压缩变形得到很大改善,从而形成了类橡胶状的PVC。这种TPVC可视为PVC的改性品和橡胶的代用品,主要用其制造胶管、胶板、胶布及部分胶件。目前70%以上消耗在汽车领域,如汽车的方向盘、雨刷条等等。其他用途,电线约占75%,建筑防水胶片占10%左右。近年来,又开始扩展到家电、园艺、工业以及日用作业雨衣等方面。

    目前,国际市场上大量销售的主要是PVC与NBR、改性PVC与交联NBR的共混物,现已成为橡胶与塑料共混最成功的典型。美、日、加、德等国家的丁腈橡胶生产厂家皆有大量生产,在工业上已单独形成了PVC/NBR材料,用其大量制造胶管、胶板、胶布等各种橡胶制品。PVC与其他聚合材料的共混物,如PVC/EPDM、PVC/PU、PVC/EVA的共混物,PVC与乙烯、丙烯酸酯的接技物等,也都相继问世投入生产。随着环保要求的曰益严格,TPVC逸出的酸气等始终难以彻底解决,污染环境,近来在世界上的增长幅度有所下降,使用范围受到很大影响。

    我国生产使用的TPVC主要有HPVC,从90年代开始研究,只有少量生产供应。目前以PVC/NBR和PVC/EVA共混的形式居多,除个别商品共混料外,大多由橡胶加工厂自行参混,广泛用于制造油罐、胶管、胶鞋等,已部分取代了CR和NBR以及NR、SBR,效果甚佳,用量逐年扩大。目前,生产丁腈橡胶的兰州石化公司也有PVC/NBR共混材料推向市场。南京工业大学和北京化工大学还进一步开发出PVC/NBR与WRP(橡胶粉)、PVC/NBR/CPE/WRP共混的热塑性弹性体。浙江大学系统地开展了PVC/PE、PVC/PS共混体的研究。现今我国已成为仅次于美国的世界TCPE最大的生产使用国,2001年产销量左宜右有达10万t(产能为1 6万t),最大的潍坊亚星化学有7万t的世界级生产装置。此外,还有杭州科利化工等10余家企业生产。其中,CPE橡胶为1.5-2万t,广泛用于电缆、胶管、汽车配件及防水卷材等方面。现CPE橡胶与CPE树脂共混的带有TPE功能的TCPE,也开始得到应用。今后,TPVC和TCPE有可能成为我国代替部分NR、BR、CR、SBR、NBR橡胶和PVC塑料的新橡塑材料。

5.聚氨酯类TPE
    聚氨酯类TPE系由与异氰酸酯反应的氨酯硬链段与聚酯或聚醚软链段相互嵌段结合的热塑性聚氨酯橡胶,简称TPU,世界产销量已超过20万t,约占PUR(CPU、MPU)的l/5。欧美的TPU最为发达,其产量各达7—8万t,约占世界的3/4,日本和印度各为1.2万t,中国为9 000t。TPU具有优异的机械强度、耐磨性、耐油性和耐屈挠性,特别是耐磨性最为突出。缺点是耐热性、耐热水性、耐压缩性较差,外观易变黄,加工中易粘模具。目前在欧美等国主要用于制造滑雪靴、登山靴等体育用品,并大量用以生产各种运动鞋、旅游鞋,消耗量甚多。TPU还可通过注塑和挤出等成型方式生产汽车、机械以及钟表等零件,并大量用于高压胶管(外胶)、纯胶管、薄片、传动带、输送带、电线电缆、胶布等产品。其中注塑成型占到40%以上,挤出成型约为35%左右。

    近年来,为改善TPU的工艺加7工性能,还出现了许多新的易加工品种。如适于双色成型,能增加透明性和高流动、高回收的可提高加工生产效率的制鞋用TPU。用于制造透明胶管的无可塑、低硬度的易加工型TPU。供作汽车保险杠等大型部件专用的、以玻璃纤维增强的可提高刚性和冲击性的增强型TPU等等。特别是在TPU中加入反应性成分,在热塑成型之后,通过熟成,而形成不完全IPN(由交联聚合物与非交联聚合物形成的IPN)发展十分迅速。这种IPN TPU又进一步改进了TPU的物理机械性能。此外,TPU/PC共混型的合金型TPU,更提高了汽车保险杠的安全性能。另外,还有高透湿性TPU、导电性TPU,并且出现了专用于生体、磁带、安全玻璃等方面的TPU。

    在国际上,TPU生产厂家以美日欧为主己达3 0余家之多,品种牌号十分丰富。德国Bayer、BASE,英国ICl(为享斯迈收购)、An ch。r等重点着眼于以制鞋为主,美国的DDE、Mobay和日本的astoran、POIvurethane等以汽车机械部件为主,均共同向周围领域扩张。作为TPU同族的PUR,特别是液体聚氨酯橡胶(’PU又称CPU)的发展尤为迅速,已大量进入胶带、制鞋领域,并己开始步入自行车眙、工业轮胎等方面。用TPU和LPU代替一部分像胶已经指日可待,至于在工程橡胶塑料部件方面的发展更不必待言。此外,在医疗卫生方面用于导管、薄膜、片材、异型件、安全套,电子通讯方面用制电线电缆护套,航空航天方面用其制造贮罐、气球等都是新的增长点。
我国现已成为亚洲最大的PU生产消费大国,2000年产量92万t,现已超百万吨以上,占全球400万t的l/4。目前,对PUR弹性体的需求量也很大,烟台、太原、南京、上海等地有10万t以上的PUR生产能力。2000年PUR产量为8.5万t,其中TPU有0.5万t。制鞋业、合成革业和汽车业是TPR应用增长的头号市场,涂料和粘合剂行业也大有可为。未来几年,上海、南京等世界级16万t以上大型聚氨酯生产基地建成之后.TPU的产量必将成几倍增长,届时我国将以全球最大的TPU鞋底制造业和快速发展的汽车零部件业为中心,构成丰富多彩的TPU世界。


三、热塑性弹性体应用前景
    综上所述,30多年来,TPE正向着硫化橡胶和工程塑料两种类型方向发展,出现了四代产品。
    第一代(1958—1967年)TPU、TPS、TPI、TPO、TPVC
    第二代(1968-1977年)TPV、TPB、TPEE
    第三代(1978—1987年)TPAE、TPF、MPR
    第四代:1988-今)TPQ、TP—NR

   上述四代TPE,在世纪前的1970—1990年之间,以年均10%以上的速度飞速发展,1999—2000年以6%的速度迅猛前进。作为一种新型的弹性体材料—具有橡胶塑料双重性格的聚合物,既取代了部分橡胶同时也改性了塑料。2001年,以TPQ、TP-NR的出现和发展为标志,,TPE又开始进入新的发展时期。

    TPE的发展已入大大拓宽了橡胶工业的领域,同塑料展开了竞争。其应用已从制鞋、汽车、建筑、工业,进一步扩大到电子通讯、医疗卫生以及高新技术等方面。TPE的主要用途如表l所示。

    世界TPE的具体品种用量,目前仍以TPS为主体,大约占TPE总量的一半左右,TPO发展上升到26%,其余TPU  13%,其它11%。现在TPE已成为橡胶和塑料工业共同争夺的可贵原材料。

    预测未来几年,全球TPE的消耗是,年均将以5%~6%的速度继续向前发展,2003年将达170万t,2005年可望实现200万t,2010年可能突破300万t。随着胶鞋业普遍使用TPE和工业橡胶制品以及塑料制品陆续扩大应用TPE,届时TPE将占到橡胶消耗量的10%一12%。1999—2003年TPE与橡胶消耗量的增长情况比较见表2。世界各地区1995~2000年TPE实际消耗量及2005年消耗量预测见表3。

    1998—2003年,世界各地TPE的年增长速度为:北美5%,61万t;西欧4%,45万t;亚洲(不包括中国)3.7%,20.6万t。这期间,中国的增速高达9%,由2000年的30万t到2003年将达到40万t之多。美国Freedenia集团公司预计,200l——2006年全球TPE消费将保持年均6.4%的增长。其中,北美5.7%,欧盟4.4%,亚太8%,总量达到220万t,总产值110亿美元。主要是汽车和日用品成为拉动增长的最重要因素,汽车用TPE年均增长l 5%,2006年将达60万t。另从表3可以看出:1995-2000年北美是世界TPE增长最快地区,5年几乎增加一倍。2000—2005年则是亚洲发展最快时期,消耗量将超过北美,其中中国起着决定性的作用。

    经过3 0多年特别是最近10余年的快速发展,TPE的生产使用技术已开始走向成熟阶段。通用型TPE的TPS中,SBS增长速度已明显放慢,重点转向发展SEBS、SEPS。TPO今后以发展TPV为重点,10年之后,其产量有可能接近甚至超过TPS,TPB、TPI也将会有一定发展.TPVC生产需要道一步放慢,代之以TCPE。工程类TPE如TPU、TPEE、TPAE、TPF等也会以相当远度发展,详见表4。总的来说,通用型TPE仍将占据80%左右的绝对地位,TPS和TPO仍是TPE的主流。美国咨询公司预测,2006年TPE消耗量中,TPS将近1 00万t,TPO达47万t,TPV将增至16万t。

    尽管如此,TPE的发展今后也存在着令人担心、值得重视的隐忧。虽然世界各大生产厂家都在谋求大量增加设备,大幅度扩大生产能力,然而现在的TPE专家已开始忧虑,2006年之后的TPE增长速度可能要放慢步伐,回落到4%-5%以下。理由是:现有三代TPE的生产能力已经增长很大;第四代新的通用型TPE,迄今未见有新的突破,短时间内不会有类似上世纪七八十年代那样大的发展。

    以现有的TPE取代橡胶和对树脂改性己进行了整整一轮,技术已日渐走向尽端,市场也日趋饱和。而TPE的耐热性、压缩永久变形等致命弱点,虽经共混、接技改性有所提高,但仍难同橡胶抗衡。三是TPE的价格成本很难再有大幅度下降空间,现有TPE的材料成本大部要超过同类硫化橡胶的总成本,不具强劲的竞争能力;采用橡胶配方技术用增加填料降低成本,尚无好的新奏效方法。还有TPE最大优越性的再生利用,由于主要对象是工业制品和日用胶鞋等,也无法像轮胎那样可以做到大量回收,在社会上并未取得实际效果。凡此种种,TPE在2 1世纪面临着许多新的课题有待解决。如何克服TPE的现存缺点,更好地发挥TPE的特性优点,将成为今后TPE发展的关键,世界众多科学家都在致力于新型TPE的开发研究。

    TPE今后的开发方向是;①茂金属催化的新TPE;②电子射线、放射线后交联的高性能TPE;③异种材料复合成型以及发泡成型挂术;④TPE混合物的再生活化技术;⑤配方设计技术;⑥用TPE作增溶剂制出新的聚合物混合体——现代炼金术(Achemy)等。归根结底,这些高新技术要能生产出高新技术材料和产品,TPE才具有强大的生命力和广阔的发展前途。

      2002年,我国已成为橡胶消耗量逾306万t的世界第一大国。尽管橡胶工业发展速度很快,然而,对于橡胶新材料——TPE的开发应用,在发展上还很不平衡,总的说大多仍居于后进状态,同美、欧、日等发达国家相比,存在着较大差距。面对方兴未艾的TPE,我国橡胶工业应该群策群力,奋起直追,迎头赶上世界潮流。橡胶工业耍彻底转变观念,调整产业和产品结构,积极扩大生产使用TPE,以高性能、高功能的TPE生产附加值更高的新的橡胶制品,使我国从橡胶工业生产大国走上技术强国,在经济全球化的浪潮中,屹立于世界贸易市场之林。
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 楼主| 发表于 2007-11-28 21:46:42 | 只看该作者

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问题:pc素材是属于极性的么?
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聚碳酸酯
Polycarbonate,PC

CH3
[O- -C- -O-C]n
CH3
是在分子主链中含有碳酸酯基
O
[R O-C] 的一类聚合物.
根据R的不同,可以是脂肪族,脂环族,芳香族,脂肪-芳香族的聚碳酸酯.
(1)异丙撑基+碳酸酯基+苯环
交互相连形成线形大分子,结构对称,规整,重复单元长.
(2)苯环(刚性)+碳酸酯(极性吸水)
共轭体系 刚性+稳定性
异丙撑基(非极性疏水)+甲基(对称) 柔性
(3)碳酸酯的极性受到芳烃基的影响,吸水率不高,但在高湿度下仍易水解.
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溶剂型高光漆(如双组分丙烯酸)各种颜色(红、黄、蓝、黑、白等)的最佳颜基比是多少
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