分散剂及各公司发展

dqv1 · 发表于 2009-3-13 20:51:34

最早的称为分散剂的是脂肪酸的三乙醇胺盐,大概在100年以前上市,现在还有小的所谓的助剂公司当润湿剂在国内推荐的.这个分散剂在一般工业漆很有效,又经济.并非不可以用,反正没几个人明白,在中油度醇酸里的初期表现不差.1920-1930年BYK公司开发成功带有嵌段的改性脂肪酸,与长链的氨成盐后得到Anti-Terra U. 并且基于这个技术开发了Anti-Terra 203， 204，一直到今天还在卖。
基于D-A 加成反应的高官能度端基的P104上市，为了顺便把发花解决掉，拼入了一点BYK300，得到P104S。1940-1970年之间，分散剂概念已经明确，对于当时涂料，油墨中流行使用的无机颜料为主的体系非常有效，BYK一统天下。并进一步开发了基于改性有机
羧酸-二乙撑三胺至多乙撑多胺的，带有酰胺键和胺盐端基的BYK107， 108。同一个时代，有机磷酸酯对无机颜料有通用的锚定能力被明确报道并研究。BYK开发了9010（即后来的BYK110）成为新的一路润湿分散剂。
1970年，有机颜料的统治地位已经非常明确，这时整个助剂行业发现原来的助剂不能很好稳定有机颜料。ICI把酞菁系颜料，杜邦把喹吖啶酮颜料，CIBA的偶氮缩合颜料，Clariant的苯并咪唑酮颜料，等等在70年代均已完成工业化进入市场。BYK开始研发适应这些新生儿的新分散剂。接着BYK公司负责分散剂研发的彼得先生首先完成了高分子量聚氨酯型分散剂，恰巧他们与Altana（BYK的母公
司）的管理层发生不可调和的矛盾，一怒之下，连同BYK的全球市场总监（沃尔夫冈），欧洲销售经理（马里奥，意大利人），三人离开公司去了荷兰。用3年时间完成了建立荷兰EFKA助剂公司。出EFKA 46， 47， 4009。同时BYK 推出160，161， 163， 164。
聚氨酯型的分散剂相容性可以调节的范围很广，主要可以覆盖长油短油的所有醇酸树脂，所有饱和聚酯树脂，羟基丙烯酸树脂。并能够稳定绝大多数炭黑和各种结构的有机颜料。由于分子量仍然可以从6000-15000之间存在大量不同的牌号，因此客户需要筛选的是相容性和添加量。在树脂体系方面，新的上述PU分散剂面临的最大问题是热塑性丙烯酸+CAB的汽车修补漆体系和塑料漆体系。这个问题困扰了BYK约20年，直到1998年，EFKA的聚丙烯酸酯分散剂专利到期，BYK开始上市DISPERBYK 2000， 2001，才正式宣称彻底解决TPA和CAB体系问题，随后才在近几年完成丙烯酸嵌段共聚物的
新牌号上市，实际结果正在广泛测试中。在此之前，BYK能够在TPA中凑合使用的牌号是163。现在国内的很多客户还是在用。EFKA的彼得在1985年开发完成聚丙烯酸酯类分散剂并取得专利，这个牌号是EFKA4400。最初它的表现是对颜料处理好但是不很降低黏度。但是正好当时的CIBA-GEIGY推出著名的DPP-BO大红，号称有史以来最正的，最稳定的有机大红。结果没有任何一个分散剂能够稳定它用于流行的丙烯酸氨基轿车面漆，除了EFKA4400。为此BYK放弃了对EFKA的诉讼，因为EFKA已经证明了它是一个有研发能力的公司，而不需要盗取任何技术。BYK推出PU型的166，167，来竞争，但是效果只能是近似于4400。
同时代的助剂公司有Tego，他的大老板叫威尔尼，当时TEGO的力分散剂710是采用了与EFKA技术一样的路线，弥补自身产品线的不足，其主要的知识和技术还是在有机硅方面。
1983-1987年，ICI的Solsperse 所谓超分散剂完成开发。最先的SOlsperse 24000，和5000，是两个最有代表性的牌号。Solsperse24000 是基于长链聚酯的酰胺+酰亚胺，这是第一个主要依靠聚酯主干稳定颜料的专利，其对炭黑的处理能力至今仍然算优秀，只是聚酯在低温下有结晶，在成品漆里也析出，这使得24000最后只是用于油墨。而ICI（Zeneca）后来改性开发了32500，28000，表现比24000已经折中了，但是解决了结晶问题。这个系列的分散剂
在中等-低极性体系有一定的优势，对炭黑特别好一些。但是对蒽醌类，喹吖啶酮类，DPP类，等基于大量有机杂环的颜料稳定性一般，例如A3B等，其颜料适应性需要仔细检测。SOlsperse5000 是ICI的一个协同分散剂，专利是1985年左右的，在铜酞菁蓝合成过程中把极性链段引入到酞菁颜料的环上，然后利用酞菁-酞菁的强作用，以
毒攻毒，使酞菁颜料更容易被有机高分子分散剂包覆，因而成为协同分散剂，这是很聪明的做法。EFKA曾从某酞菁蓝工厂定制类似结构的牌号6745。同时代的分散剂开发商还有杜邦，bayer，但是这些公司志向不在于争夺涂料助剂市场，因此国内知道的较少，例如杜邦在1985年就完成了丙烯酸嵌段分散剂，就是BYK现在介绍的技术，只是杜邦把它用在分散稳定某些药物颗粒。接着上述所有公司大举进入中国。
BYK的90年代之后新的分散剂技术主要还是弥补自己在聚丙烯酸酯方面的缺陷，EFKA曾推出后期的4010，4050， 4060，水性的4560，等。TEGO的新牌号没有大的技术突破。ICI 主体技术框架没有改过，只有小的修改。上述的各公司的产品都能够解决有机颜料和炭黑的问题，只是在众多目标树脂里要筛选，例如，在饱和聚酯里，163仍然是最降黏的牌号，但是170的稳定性对有机颜料更好一些。161如果不相容，可以试164，或者115（163+107的混合物），EFKA 4060 类
似163，但是结晶，所以才有后来的4061，结构性能完全一样。等等这些小的应用技巧需要实验积累罢了。主要的变化还是并购问题， ICI助剂业务卖给路伯润（路伯润收购的诺誉，所以大家应该忘记诺誉了）。之后没有新的牌号上市。一切太平。