申请同本栏目版主就技术问题PK，可以吗？！

lanzhou307

刘大帅 发表于 2012-4-5 08:55
管理员同志们，出来搭话，不要总躲着不见我。
   既然做了管理员，就不要担心和人PK。
   论坛太冷了 ...

不知道版主是真不在线还是装没看到

EDCOAT

xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不？

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂，颜色为白色。粘度比 ...

转相过程

xiaocaiCT

EDCOAT 发表于 2012-4-10 15:05
转相过程

/:086   刚开始我也是这么想的    不过我放置了3~4天后大概还是那个粘度，目测   4天后我就丢掉了  没有观察后期粘度变化

相转变 我记得他们化装品里面会是个很短暂的过程      树脂里面会这么久吗？

EDCOAT

xiaocaiCT 发表于 2012-4-10 17:11
刚开始我也是这么想的    不过我放置了3~4天后大概还是那个粘度，目测   4天后我就丢掉了  没有观 ...

我在做电泳乳液过程中也有类似的现象，继续稀释就可以得到粘度低的乳液了。

阿帕奇

刘大帅 发表于 2012-4-1 14:53  我怀疑是分散体，有蓝光出现是形成乳化颗粒的现象。搅拌下粘度增加是被分散的颗粒或分子发生了交联。

不应该是交联吧，是助溶剂对树脂颗粒溶胀的效果吧

xiaocaiCT

EDCOAT 发表于 2012-4-11 14:39
我在做电泳乳液过程中也有类似的现象，继续稀释就可以得到粘度低的乳液了。

/:victory     这个树脂应该就是这样设计的吧

稀释到加助溶剂稀释到30%   做色漆刚刚好的粘度   普通体系可以省掉防沉淀剂    具体增稠的粘度属于低剪切粘度还是中高剪切粘度我就不能确定    个人判断可能是低剪切粘度  等我的旋转粘度计到了我测一下

各位高手   讨论一下这种乳液怎么合成如何？

wb0077609

xiaocaiCT 发表于 2012-3-31 20:04
大帅  水性丙烯酸了解不？

有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂，颜色为白色。粘度比 ...

因为你的羟基丙烯酸树脂中含有亲水基团，亲水亲油的程度较为平衡，当刚开始加入水的时候，整个体系是一个油包水的体系，搅拌后，体系由油包水的体系转变成了水包油的体系，树脂大水中分散成粒径很小的颗粒（粒径小于90nm)，所以你的产品还是一种乳液
    人个意见，仅供讨论

xiaocaiCT

wb0077609 发表于 2012-4-12 14:39
因为你的羟基丙烯酸树脂中含有亲水基团，亲水亲油的程度较为平衡，当刚开始加入水的时候，整个体系是一个 ...

/:^$^  好像刚开始就是水包油结构

这个树脂属于丙烯酸乳液    41%     加入助溶剂后应该没有可能变成油包水了吧

Resinking

老大可否说说溶剂型增稠树脂和普通树脂的在结构上的区别......

刘大帅

xiaocaiCT 发表于 2012-4-1 17:02
其实抄书抄有用的东西其实也可以   可以少看一下无用的东西

    最近用电脑太多，眼睛疲劳，真没有看清楚你的问题的意思。


   有一个现象求解释      一个Tg比较高的羟基丙烯酸树脂，颜色为白色。粘度比较低，状态与水接近。在搅拌下加入成膜助剂（BG：BDG：水=1）。加完后，没有变化，但是在搅拌一段时间后粘度上升，液体也由原来的不粘东西，变成了比较粘。颜色从白色变成白色有蓝光出现。

我不知道这个是乳液型还是分散体  从这些信息能判断出来是那种类型的吗？

   是溶剂型丙烯酸树脂？固含大概多少？   （BG：BDG：水=1）？到底比例是多少？！

刘大帅

wolfsky404 发表于 2012-4-1 08:18
可否探讨下醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化乳液？

    现在对复合材料的研究确实比较前沿。
   既然板主发话，我就先丢几块砖头:
   对复合材料的研究，理论基础是取长补短，发挥材料的互补性能，以达到我们对材料性能的需求。
   醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化，材料的互补性，大家都知道，我就不多嘴了。问题是杂化的理论基础和怎么杂化，使杂化树脂的分子量、结构分布能达到性能的要求。乳液合成常规的是自由基聚合了，但是这并不适用于醇酸，那怕是超长油的醇酸，也无法采取自由基的聚合方法。原因是醇酸树脂自身性结构、分子量也较高。而自由基聚合是由不饱和双键为核心，进行引发、聚合、线性增长。醇酸树脂分子会影响不饱和双键的聚合。而目前醇酸树脂主要依靠酯化反应来进行的，酯化后再乳化。为了解决这个杂化、架桥的问题，目前比较常用的技术措施就是先合成小分子量的含羟基的丙烯酸树脂，然后将这个丙烯酸树脂预聚体作为和醇酸反应的羟基单体，进行酯化。这样将丙烯酸分子嫁接到醇酸树脂分子结构上，再进行乳化。这是目前的常规思路。但是这样的思路，树脂结构上的醇酸、丙烯酸分别难以均衡，丙烯酸树脂的预聚体分子量也不能太高，否则导致醇酸酯化难以控制。那我们换个思路，将醇酸的主要结构油酸分解提炼出来，直接和羟基丙烯酸单体酯化，形成带双键的醇酸-丙烯酸预聚物，再按乳液的合成进行乳化合成？！这个方法貌似行得通。
   大家说说吧，我这是纸上谈兵，自己没有做过。
   
  
  

Resinking

刘大帅 发表于 2012-4-18 09:33
现在对复合材料的研究确实比较前沿。
   既然板主发话，我就先丢几块砖头:
   对复合材料的研究，理 ...

关于丙烯酸树脂-醇酸树脂杂化，你可以看看progress in organic coatings的第73期，对醇酸树脂的过去未来有一个全面的介绍。

刘大帅

Resinking 发表于 2012-4-18 10:32
关于丙烯酸树脂-醇酸树脂杂化，你可以看看progress in organic coatings的第73期，对醇酸树脂的过去未来有 ...

  朋友，帮忙复制过来，如何？

xiaocaiCT

刘大帅 发表于 2012-4-18 09:07
最近用电脑太多，眼睛疲劳，真没有看清楚你的问题的意思。

抱歉我语文不好                 是水性丙烯酸乳液 就是拜耳的2427

我传产品说明书给你     是乙二醇单丁醚：二乙二醇丁醚：水=1：1：1  加入量是9%

明白了吗？

刘大帅

xiaocaiCT 发表于 2012-4-18 11:17
抱歉我语文不好                 是水性丙烯酸乳液 就是拜耳的2427

我传产品说明书给你     是乙二醇单 ...

好的呀

刘大帅

                              醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展
摘要：利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保光保色性好优点改进了水性醇酸涂料的性能。介绍了醇酸-丙烯酸常规乳液聚合杂化工艺和细乳液杂化工艺的特点、产品性能及其影响因素。

    关键词：醇酸涂料；丙烯酸酯；细乳液聚合；杂化聚合；醇酸-丙烯酸水性涂料中图分类号：TQ633文献标识码：A文章编号：1007－9548（2010）01－0028－04

    1概述

    1.1水性化是醇酸树脂重要的发展方向

    醇酸树脂由于具有多功能、综合性能好、原料易得、性价比高等优点，已成为涂料工业中量大面广的骨干树脂，市场最高比例一度曾达90%以上。就是在众多的其它合成树脂涂料大为发展的今天，醇酸树脂的产量仍占涂料用合成树脂的40%以上。

    醇酸树脂产量大，使用有机溶剂的量也大，降低VOC是醇酸树脂领域中较早开始的研究课题。自20世纪60年代以来，水稀释型和乳化型这两类水性醇酸树脂涂料逐步克服了贮存不稳定、失干、耐水、耐溶剂性差的不足，不断提高质量，在国内外得到了推广应用[1-6]。上述单一的水分散体醇酸树脂涂料虽然达到实用水平，也广为推广，但综合性能与性价比和溶剂型醇酸树脂涂料相比仍有一些差距。因此，国外对水分散体醇酸树脂涂料进行了许多改性，丙烯酸类的改性是其中最为成功的一种。

    1.2水性醇酸涂料性能改进的重要途径之一———杂化改性

    对水性醇酸树脂涂料改性的研究工作，以丙烯酸改性为多，其次是聚氨酯及其它改性。醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较见表1[7]。



醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较

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    用丙烯酸改性水性醇酸树脂，希望能综合醇酸乳液的高光泽、对木材等底材的渗透性好和丙烯酸乳液的快干、保光保色性好的优点，克服醇酸乳液干燥慢等缺点。
    如果将丙烯酸乳液和醇酸乳液采取简单的机械混合，而不采取其它措施，搅拌停止后就会很快分层。采用杂化（hybrid）工艺，可以较好地克服这个弱点。干燥后涂膜透明。二者的成膜过程和性能差别见图1[8-9]和表2。



二者的成膜过程和性能差别

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    从表2可以看出，在涂膜的硬度和外观方面杂化体系明显优于机械掺混体系和单纯醇酸乳液。杂化体系涂膜光泽和单纯醇酸乳液相当，略优于掺混体系。国内王俊卿博士进行了醇酸-丙烯酸杂化乳液合成研究，对所得的杂化体进行了表征，并在广东顺德鸿昌博士后流动工作站完成了扩大试验，他曾报告过工作思路和部分工作内容[10]。

    2醇酸-丙烯酸细乳液杂化改性

    2.1定义

    前述的杂化工艺是常规乳化方法，其分散相中微滴（粒子）尺寸一般在10～100μm，含表面活性剂；微乳液（microemulsion）分散相中微滴尺寸在10～100nm，含表面活性剂和助表面活性剂；细乳液（小粒子乳液，miniemulsion）分散相微滴尺寸在100～400nm，介于前述的二者之间，含表面活性剂和助表面活性剂。醇酸-丙烯酸细乳液杂化工艺是水性醇酸树脂改性的一种途径，其优点是油脂或醇酸树脂可以作为助溶剂，减少VOC。另外，杂化乳液粒子比常规乳液粒子小，提高了体系稳定性，改善了涂膜外观与性能。

    2.2配方与工艺[12]

    醇酸树脂是由Mcwhorter公司提供的Durama2768中油度豆油-亚麻油醇酸树脂，含溶剂20%，在制备杂化乳液之前蒸去溶剂。单体引发剂及乳化剂：甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、过硫酸钾，均来自Aldrich；聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA，Mw=100000，来自Polyscience）；十二烷基磺酸钠（SLS）、过氧化苯甲酰（BPO）（来自Fishez）；去离子水。配方见表3。
     四口瓶装有氮气通入管、冷凝器和机械搅拌器。反应器系统先用氮气清洗20min，然后将预乳化分散的乳液移入四口瓶中，在搅拌下将反应物加热至60℃或80℃，桨式搅拌速率500r/min。加入20mL过硫酸钾溶液（纯过硫酸钾用量见表3的注②）。保温反应3h左右。按试验要求，可在不同反应时间内取样分析。

    2.3影响杂化体乳液存在寿命和微滴尺寸的因素[12]

    2.3.1常规乳液聚合和细乳液杂化聚合的影响

    醇酸-丙烯酸常规乳液聚合不采用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的EA00～EA100。醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的MA系列。PMMA和疏水性的醇酸树脂一道阻止单体微滴在水相中扩散，以免造成乳液体系不稳定。二者形成的乳液体系贮存稳定性差别较大（见表4）。EA系列乳液由于存在寿命短，来不及测定其微滴尺寸。

    2.3.2醇酸用量的影响

    醇酸树脂在细乳液杂化过程中起疏水剂的作用，在不用PMMA的情况下，醇酸树脂用量对单体乳液稳定性、微滴尺寸和多分散度系数有影响。醇酸树脂用量增加，丙烯酸单体乳液贮存寿命增加，其微滴尺寸降低，多分散度系数减少。说明醇酸树脂存在下其用量增加，丙烯酸乳液稳定性趋好。进一步说明，醇酸树脂的疏水性是单体在水相中从一个单体珠滴向另一个珠滴扩散的障碍，增加了单体乳液的稳定性。不用PMMA，醇酸树脂用量是以丙烯酸单体总量为基础的，对丙烯酸单体乳液尺寸的影响见表5和图2。

    2.4聚合反应

    醇酸树脂的存在影响丙烯酸单体的聚合反应，聚合速率慢于无醇酸树脂的情况。不同醇酸树脂用量下，丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线见图3。可以看出，醇酸树脂对丙烯酸单体总量比为1∶1时（即MA100）转化率最低，用对丙烯酸单体混合物总量30∶100时（MA30）转化率最高，说明醇酸树脂用量增加，丙烯酸单体转化率降低。



不同醇酸树脂用量下，丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线

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    对细乳液聚合的杂化体乳液分析证实，有70%的聚丙烯酸酯接枝到醇酸树脂分子上，有利于改进涂膜性能。醇酸树脂是用亚麻仁油为原料的，每个脂肪酸基上平均双键数在2个以上，杂化体乳液中醇酸树脂分子中的双键仍留下70%～80%，可供涂膜自动氧化干燥之用[12]。

    2.5涂膜性能

    醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合可获得贮存稳定的乳液，配制乳胶涂料（用1%羟乙基纤维素为增稠剂），涂布在木材、金属等5种基材上成膜，常温干燥，涂膜厚1～3密耳（25～75μm）。按ASTM相关标准检测，结果见表6。结果显示，涂膜附着力好，铅笔硬度对于醇酸系列产品可以接受。如果进一步优化杂化乳液配方和催干剂配方，实行色漆化，将获得更好的性能[12]。



按ASTM相关标准检测结果

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    油/醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合，在醇酸树脂存在下，用植物油氢过氧化物如氢过氧化葵花油脂肪酸作引发剂，丙烯酸酯单体在Fe（Ⅱ）/EDTA/SFS（甲醛化亚硫酸钠）体系中细乳液聚合，获得稳定的接近无VOC的杂化乳液。配制的涂料对木材等底材渗透性好。缩短涂膜干燥的诱导期，快速表干，随后自动氧化交联，涂膜具有高保光保色性[8]。

    3结语

    醇酸-丙烯酸酯杂化聚合改性是水性醇酸涂料改进性能的重要途径，常规乳液聚合不论是由醇酸树脂存在下丙烯酸酯与其杂化聚合路线；还是在丙烯酸酯乳液存在下乳化醇酸树脂的杂化路线，均可获得稳定的杂化乳液体系和较好的涂膜性能。但表面活性剂浓度、丙烯酸乳胶粒子大小、pH、醇酸树脂黏度和用量等对杂化体醇酸微滴尺寸和体系稳定性均有影响。醇酸-丙烯酸酯细乳液杂化聚合改性是一种新探索，除用一般表面活性剂外，还用PMMA作疏水剂（助表面活性剂），获得杂化体微滴尺寸小于350nm的更为稳定的杂化体，PMMA的有无、醇酸树脂用量对杂化体微滴尺寸及其稳定性都有重要影响。涂层对木材等材料渗透性好，缩短气干性诱导期，加快了干燥速率，涂膜具有高保光保色性。两种杂化改性要达到工业化推广，还要进一步试验。

刘大帅

       晕，图表怎么粘贴补了？！

wolfsky404

<醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展>这是2010年第1期《现代涂料与涂装》上刘国杰的文章，包括之前在2003年王俊卿也写过类似文章，文章我是大把的有的。现在想探讨的主题是如何有保证水相和油相的平衡，兼顾油性系统的引发接枝并产生水包油的效果并且全系统必须稳定不破乳不分层。

wolfsky404

顺便补充说下，醇酸-丙烯酸杂化乳液欧洲已有工业化产品，但是目前国内没有一家能做出工业化的醇酸-丙烯酸杂化乳液，甚至包括国内的研究机构。对这个课题不知道国内有多少企业有兴趣。

xiaocaiCT

刘大帅 发表于 2012-4-18 11:23
醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展
摘要：利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保 ...

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