申请同本栏目版主就技术问题PK，可以吗？！

刘大帅

xiaocaiCT 发表于 2012-4-18 11:17
抱歉我语文不好                 是水性丙烯酸乳液 就是拜耳的2427

我传产品说明书给你     是乙二醇单 ...

好的呀

刘大帅

                              醇酸-丙烯酸水性涂料杂化改性研究进展
摘要：利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保光保色性好优点改进了水性醇酸涂料的性能。介绍了醇酸-丙烯酸常规乳液聚合杂化工艺和细乳液杂化工艺的特点、产品性能及其影响因素。

    关键词：醇酸涂料；丙烯酸酯；细乳液聚合；杂化聚合；醇酸-丙烯酸水性涂料中图分类号：TQ633文献标识码：A文章编号：1007－9548（2010）01－0028－04

    1概述

    1.1水性化是醇酸树脂重要的发展方向

    醇酸树脂由于具有多功能、综合性能好、原料易得、性价比高等优点，已成为涂料工业中量大面广的骨干树脂，市场最高比例一度曾达90%以上。就是在众多的其它合成树脂涂料大为发展的今天，醇酸树脂的产量仍占涂料用合成树脂的40%以上。

    醇酸树脂产量大，使用有机溶剂的量也大，降低VOC是醇酸树脂领域中较早开始的研究课题。自20世纪60年代以来，水稀释型和乳化型这两类水性醇酸树脂涂料逐步克服了贮存不稳定、失干、耐水、耐溶剂性差的不足，不断提高质量，在国内外得到了推广应用[1-6]。上述单一的水分散体醇酸树脂涂料虽然达到实用水平，也广为推广，但综合性能与性价比和溶剂型醇酸树脂涂料相比仍有一些差距。因此，国外对水分散体醇酸树脂涂料进行了许多改性，丙烯酸类的改性是其中最为成功的一种。

    1.2水性醇酸涂料性能改进的重要途径之一———杂化改性

    对水性醇酸树脂涂料改性的研究工作，以丙烯酸改性为多，其次是聚氨酯及其它改性。醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较见表1[7]。



醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较

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    用丙烯酸改性水性醇酸树脂，希望能综合醇酸乳液的高光泽、对木材等底材的渗透性好和丙烯酸乳液的快干、保光保色性好的优点，克服醇酸乳液干燥慢等缺点。
    如果将丙烯酸乳液和醇酸乳液采取简单的机械混合，而不采取其它措施，搅拌停止后就会很快分层。采用杂化（hybrid）工艺，可以较好地克服这个弱点。干燥后涂膜透明。二者的成膜过程和性能差别见图1[8-9]和表2。



二者的成膜过程和性能差别

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    从表2可以看出，在涂膜的硬度和外观方面杂化体系明显优于机械掺混体系和单纯醇酸乳液。杂化体系涂膜光泽和单纯醇酸乳液相当，略优于掺混体系。国内王俊卿博士进行了醇酸-丙烯酸杂化乳液合成研究，对所得的杂化体进行了表征，并在广东顺德鸿昌博士后流动工作站完成了扩大试验，他曾报告过工作思路和部分工作内容[10]。

    2醇酸-丙烯酸细乳液杂化改性

    2.1定义

    前述的杂化工艺是常规乳化方法，其分散相中微滴（粒子）尺寸一般在10～100μm，含表面活性剂；微乳液（microemulsion）分散相中微滴尺寸在10～100nm，含表面活性剂和助表面活性剂；细乳液（小粒子乳液，miniemulsion）分散相微滴尺寸在100～400nm，介于前述的二者之间，含表面活性剂和助表面活性剂。醇酸-丙烯酸细乳液杂化工艺是水性醇酸树脂改性的一种途径，其优点是油脂或醇酸树脂可以作为助溶剂，减少VOC。另外，杂化乳液粒子比常规乳液粒子小，提高了体系稳定性，改善了涂膜外观与性能。

    2.2配方与工艺[12]

    醇酸树脂是由Mcwhorter公司提供的Durama2768中油度豆油-亚麻油醇酸树脂，含溶剂20%，在制备杂化乳液之前蒸去溶剂。单体引发剂及乳化剂：甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、过硫酸钾，均来自Aldrich；聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA，Mw=100000，来自Polyscience）；十二烷基磺酸钠（SLS）、过氧化苯甲酰（BPO）（来自Fishez）；去离子水。配方见表3。
     四口瓶装有氮气通入管、冷凝器和机械搅拌器。反应器系统先用氮气清洗20min，然后将预乳化分散的乳液移入四口瓶中，在搅拌下将反应物加热至60℃或80℃，桨式搅拌速率500r/min。加入20mL过硫酸钾溶液（纯过硫酸钾用量见表3的注②）。保温反应3h左右。按试验要求，可在不同反应时间内取样分析。

    2.3影响杂化体乳液存在寿命和微滴尺寸的因素[12]

    2.3.1常规乳液聚合和细乳液杂化聚合的影响

    醇酸-丙烯酸常规乳液聚合不采用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的EA00～EA100。醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的MA系列。PMMA和疏水性的醇酸树脂一道阻止单体微滴在水相中扩散，以免造成乳液体系不稳定。二者形成的乳液体系贮存稳定性差别较大（见表4）。EA系列乳液由于存在寿命短，来不及测定其微滴尺寸。

    2.3.2醇酸用量的影响

    醇酸树脂在细乳液杂化过程中起疏水剂的作用，在不用PMMA的情况下，醇酸树脂用量对单体乳液稳定性、微滴尺寸和多分散度系数有影响。醇酸树脂用量增加，丙烯酸单体乳液贮存寿命增加，其微滴尺寸降低，多分散度系数减少。说明醇酸树脂存在下其用量增加，丙烯酸乳液稳定性趋好。进一步说明，醇酸树脂的疏水性是单体在水相中从一个单体珠滴向另一个珠滴扩散的障碍，增加了单体乳液的稳定性。不用PMMA，醇酸树脂用量是以丙烯酸单体总量为基础的，对丙烯酸单体乳液尺寸的影响见表5和图2。

    2.4聚合反应

    醇酸树脂的存在影响丙烯酸单体的聚合反应，聚合速率慢于无醇酸树脂的情况。不同醇酸树脂用量下，丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线见图3。可以看出，醇酸树脂对丙烯酸单体总量比为1∶1时（即MA100）转化率最低，用对丙烯酸单体混合物总量30∶100时（MA30）转化率最高，说明醇酸树脂用量增加，丙烯酸单体转化率降低。



不同醇酸树脂用量下，丙烯酸单体在80℃的转化率与时间曲线

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    对细乳液聚合的杂化体乳液分析证实，有70%的聚丙烯酸酯接枝到醇酸树脂分子上，有利于改进涂膜性能。醇酸树脂是用亚麻仁油为原料的，每个脂肪酸基上平均双键数在2个以上，杂化体乳液中醇酸树脂分子中的双键仍留下70%～80%，可供涂膜自动氧化干燥之用[12]。

    2.5涂膜性能

    醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合可获得贮存稳定的乳液，配制乳胶涂料（用1%羟乙基纤维素为增稠剂），涂布在木材、金属等5种基材上成膜，常温干燥，涂膜厚1～3密耳（25～75μm）。按ASTM相关标准检测，结果见表6。结果显示，涂膜附着力好，铅笔硬度对于醇酸系列产品可以接受。如果进一步优化杂化乳液配方和催干剂配方，实行色漆化，将获得更好的性能[12]。



按ASTM相关标准检测结果

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    油/醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合，在醇酸树脂存在下，用植物油氢过氧化物如氢过氧化葵花油脂肪酸作引发剂，丙烯酸酯单体在Fe（Ⅱ）/EDTA/SFS（甲醛化亚硫酸钠）体系中细乳液聚合，获得稳定的接近无VOC的杂化乳液。配制的涂料对木材等底材渗透性好。缩短涂膜干燥的诱导期，快速表干，随后自动氧化交联，涂膜具有高保光保色性[8]。

    3结语

    醇酸-丙烯酸酯杂化聚合改性是水性醇酸涂料改进性能的重要途径，常规乳液聚合不论是由醇酸树脂存在下丙烯酸酯与其杂化聚合路线；还是在丙烯酸酯乳液存在下乳化醇酸树脂的杂化路线，均可获得稳定的杂化乳液体系和较好的涂膜性能。但表面活性剂浓度、丙烯酸乳胶粒子大小、pH、醇酸树脂黏度和用量等对杂化体醇酸微滴尺寸和体系稳定性均有影响。醇酸-丙烯酸酯细乳液杂化聚合改性是一种新探索，除用一般表面活性剂外，还用PMMA作疏水剂（助表面活性剂），获得杂化体微滴尺寸小于350nm的更为稳定的杂化体，PMMA的有无、醇酸树脂用量对杂化体微滴尺寸及其稳定性都有重要影响。涂层对木材等材料渗透性好，缩短气干性诱导期，加快了干燥速率，涂膜具有高保光保色性。两种杂化改性要达到工业化推广，还要进一步试验。

刘大帅

       晕，图表怎么粘贴补了？！

刘大帅

    只是为了找个话题讨论讨论罢了，只是本栏目版主没有一个出来答话，比较失望。

刘大帅

Resinking 发表于 2012-5-8 14:16
记得刘工以前是搞行政的，现在也搞技术了？

   行政搞过那么1-2年，实在不行，就退下来了。
  搞行政的那套“吹、捧、哄、骗”，我还真的不会哦。

刘大帅

xbdx6327 发表于 2012-12-9 16:03
已经输了个稀里哗啦的了，还好意思跑这边来PK呀

     我原来以为只有我是闲人，现在知道我错了！
   论坛有你们这些闲的蛋疼的管理员，怎么能提高论坛专业理论水平和行业影响力的？！
   管理人员自以为是，当自己是老大，对会员随意批评、指责和嘲讽，缺乏应有的尊重态度，你和那个红叶是一丘之猴！水平没有多少，架子到是不小，拉帮结派，管理缺乏公正，对论坛活跃的会员进行打压，自以为是。
   你还不知耻吗？

刘大帅

xbdx6327 发表于 2012-12-12 12:28
呵呵，还是自己把上面说的话对照你自己的言行一下再说出来好点。欢迎大家去木器漆版块围观某君的言行，相 ...

    我在论坛发帖、参与讨论，和你有什么关系？你这样做的动机是什么？！要知道，你是论坛管理人员，代表论坛的。
  至于我在论坛的言行，大家怎么看，那是仁者见仁的事情。谦虚的人专学知识，挑剔的人专找毛病，外行的人看个热闹，而个别心胸狭隘的管理员，就知道批评、嘲讽。
  我最近真的很忙，对你的这些言行，没有及时回复或不回复，也请见谅！
   

刘大帅

xbdx6327 发表于 2012-12-12 17:02
人的尊重是互相的，给你的忠告。
我不代表谁，我只是自己的观点。相反，你说的什么拉帮结派是我最为憎 ...

     我来到这个论坛，确实说过“木器漆栏目版主太多”之类的话，这是对你们版主的不尊重？！
   事情已经过去快一年了，你还耿耿于怀，你和那个红叶言行有什么区别？！你们的态度就是”我的地盘我做主”，你们想怎么样就怎么样，是不是？听不得不同的声音。还穿马甲来攻击别人。别的会员对我攻击时，你们还在那里拍手叫好。
   你不代表别人，只代表你自己？！你能做到吗？先卸了“论坛编辑”再说这个话吧，你们的问题就是:披着管理员的马甲，干着普通会员的事情！
   不知道从那里邀请一个闲人来“义愤填膺”地指出我的发帖“甲基是吸电子基”是错误的，是误人子弟，你在旁边手都拍红了。你那个高兴呀，终于找到刘大帅的错误了。恨不得安个喇叭喊：“快来看呀，刘大帅说错话了。”
   朋友，需要别人尊重你，就得首先尊重别人！那个红叶作为版主，不尊重我在前，你做为管理员，变相支持在后，难道红叶的裤子长度和你一样？
   

刘大帅

     不好意思，太忙了。   

刘大帅

    红叶，自从我知道“糊涂专家”是你马甲，你就已经失去同我PK的机会了！当然，你可以继续在这里否认，我不知道一个人违背良知，说谎是什么感觉，想必需要很大的勇气吧？！
   看一个人，其一言一行，尽显其本质！
   看你的个性签名，我就知道，你一直就生活在欺负人和被人欺负的状态中，所以，你会利用手中的权限，不负责任地批评、嘲讽辛苦发帖的会员？！
   我并没有明确表示要竞争版主位置，你们何必这样打压我的？
   看看我的个性签名吧：有朋友自远方来，不亦乐乎？！
   我是来交朋友的，不是争版主位置的！请你们放心！


   

刘大帅

aben 发表于 2013-4-28 16:15
支持许工的PK!但本人感觉在这个认坛上，实际点好，抄书是没用的，PK的问题很简单，就拿一个常规产品去对比好 ...

    如果你是从事技术研究工作的，我到是愿意和你交流一下。论坛本就是让大家互相交流、互相学习、共同提高的平台。这些讨论和交流也是局限在理论方面的，属于纸上谈兵的地方，换句话说，就算是涉及到实践，也是期望用理论去解释实践中出现和存在的现象。不知道你有没有明白我说的意思？！
  在你眼里，论文、专利都不重要？都不能产生经济价值？那可能是你目前的企业的老板还没有认识到到这些罢了。做为企业的老板或真正的工程师，你应该知道，这些虚的也是必不可少的，虚的一样可以产生巨大的经济价值！不知道你有没有明白我说的意思？！
   一个专业技术人员、工程师，在企业中要做的事情很多，降低成本、提高经济效益只是最最基本的一项任务。还有研发新产品、优化工艺、提高企业产品技术水平、提高企业高科技形象，等等。如果工程师将降低产品成本作为技术工作的全部，则企业怎么发展？搞技术的工程师都知道，配方成本的降低是有限度的，不知道你有没有明白我说的意思？！
   我也没有批评指责你的意思，如果你真的想清楚了这些问题，你的境界就不会停留在现在的水平，就不会随便去轻视别人的“虚”的工作！一个高级技术人员，对企业是无价之宝，他们不光光会降低产品的成本。如果一个企业的工程师，整天的工作就是拼命降产品的成本，那他们的企业的社会价值、品牌形象也会越降越低！这是必然的！企业要在市场中选择、寻找好自己的位置！要有所为、有所不为！我很欣赏那些努力寻找新材料、努力降低产品成本的技术员，但是如果他们只停留在这个层次，他们就不能成长为专业技术人员，就算他们累得头发都掉了，他们还是会停留在技术员水平！
   

刘大帅

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刘大帅

helizhong123 发表于 2013-5-4 14:28
强烈建议大帅建一个群，或者是YY语音，大家一起讨教讨教啊！！

   我早就有千人群了，你不知道？群号就不说了，你自己找吧。免得有人说我拉人。

刘大帅

   那只是一场闹剧！大家看一看，这那是真心PK涂料技术？

刘大帅

engineerhxl 发表于 2013-5-7 10:10
真是躺着也中枪呀！
看来大帅的心眼不大呢，还记得我这个“闲人”——反正指出错误的人都是不怀好意的， ...

     我是说过，大家可以互相讨论和交流涂料技术，不是让你来考我！我读大学时，你可能还在解一元一次方程吧？我还需要你来考？
   诚心讨论、交流技术的，本人非常欢迎！故意来搞事的，还是自重的好！
   我来这个论论坛，我从没主动先去不尊重别人！请你搞清楚这点！

刘大帅

engineerhxl 发表于 2013-5-7 12:38
呵呵，我工作一年了你还在忙毕业论文！
可能你觉得我在考你，但你扪心自问，你能不查资料回答吗？

    我也问你一个吧，纳米二氧化硅可以分散在碱性体系中，也可以分散在酸性体系中，而在酸性体系中可以得到平均3纳米的均匀分散体，但是，分散体的稳定和溶液的PH值有内在的关系，请你用化学键能原理及动力学原理来推导一下纳米二氧化钛酸性水性分散体，颗粒粒径同PH值的函数关系，你可以试试吗？！

刘大帅

engineerhxl 发表于 2013-5-7 16:35
呵呵，我的问题是纯理论问题，也是与木器漆相关的，不难吧？
你能不能回答了我的问题后再出招呢？
你说 ...

     诚心研究、讨论技术问题，我当然欢迎。
    但是，带着目的，来考问、显摆的，就免了！就象那个开口赌100W的朋友，如果他这次输了，他下次就和你赌命！你赌不赌？！还拼命找题目。如果是找人公平PK，那就先请别人来考考自己吧，合格了再去考考别人。  
   找人PK，自己先定下规则。这和鸿门宴有什么区别？！输了可以走人，赢了幕后的刀客就冲了出来。我水平不高、智商也一般，还不至于傻到去理睬他们！我在这里找树脂工程师PK，也没有自己先定下规矩，这是做人做事的基本原则和素质！

刘大帅

     我上联众前，你们是和谐的。我加入后想争取做木器栏目版主时，你们不和谐了。我消声一年多，你们又和谐了。当我再次出现参与技术讨论、帮助会员分析、解答问题时，你们又不和谐了。
   如果我的出现，真的影响了论坛和谐，我表示很抱歉！
   好吧，就这样吧。

刘大帅

Gor 发表于 2013-8-30 08:39请问刘大帅，木器涂料PU体系的固化剂，如只用TDI或者MDI改性，如何做到提高耐黄变性？（价格是需要考虑的因 ...

    我被论坛的前管理员、什么狗P鹏封了两年。所以不能及时回复大家的留言。
    对你的问题答复如下
   黄变的根本原因一是发色基团被氧化，如NCO，游离的NCO活性高最容易被氧化，所以要低游离。二是双键被氧化，如不饱和脂酸双键、苯环双键。所以双键少耐黄变性好，椰子油的会明显好于豆油酸。固化剂脂肪族耐黄变性会明显好于芳香族的。为了进一步降低氧化，使用UV吸收剂，将UV能量转变，可以防止UV对漆膜的伤害。