6532食品容器内壁环氧聚酰胺涂料

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6532食品容器内壁环氧聚酰胺涂料

陈声锐
陆鑫霞
孙
凌
郑盛旺(上海市涂料研究所)

I、前言

很早以前、人们对酿造业所用的容器，主要是坛、甏、缸、罐。随着食品工业的发展，这些容器跟不上需要，人们用钢铁或水泥制成大型容器来贮存食品或作为接触食品的生产设备。这些容器或设备接触食品，本身渗出有害物质或受食品醇、酸、碱、盐的侵蚀而渗出有害物质，污染了食品，妨害了人体的健康。因此，必须在容器内壁及食品之间涂上一层薄膜，使既不受食品的侵蚀，又能防止容器内壁渗出有害物质

钢铁易生锈，在船舶的饮水舱内壁，长期以来用水泥作为涂层；在酿造业的发酵池或贮存池是用石腊，沥青作为涂层；近来虽也采用某些合成树脂涂层，但很少从卫生角度来考虑、使很多食品受污染而危害人体健康。如沥青有致癌作用，合成树脂也各有不同程度的不安全性，胺固化环氧涂料中的游离胺对人体有害，还有漆酚涂料对施工人员有过敏作用，卫生部门对此十分重视，在食品卫生法颁布施行的同时，对毒理鉴定做了大量工作，目前大型食品容器，已有第一个国际的卫生标准，今后将会加强卫生管理，禁止有害涂料的使用，以保障人民身体的健康。

II、毒理学鉴定程序

衡量涂层是否起到上述作用，必须进行毒理学鉴定，首先要进行配方审查，了解涂料中所用原料的化学结构、理化性质；再进行生产工艺调查，了解过程中所产生的各种情况；然后进行毒理试验、卫生试验；最后制订出卫生标准。

毒理学鉴定分几个阶段进行：

一、第一阶段：急性试验

目的是了解涂料及浸泡液毒性作用的强度和性质，以确定试验时所用的剂量。

1.LD50：

用以了解人的最大摄入量与半数致死量的关系，半数致死量指动物喂食量使动物死亡小于50％时的最大剂量，该剂量如超过可能摄入量10倍，可进行其它试验。

2.蓄积试验：

3.了介摄入人体的蓄积情况来估计发生可能中毒的可能性、蓄积系数大于3，可进行下阶段试验。

二、第二阶段试验：致突变及致畸试验

目的了解有否致癌作用。

1.体外试验，Ames试验。

2.整体试验：

①、微核试验；②、骨髓细胞染色体畸变分析；③、显性致死试验。3项中如有2项为阴性，则可进行下阶段试验。

三、第三阶段：亚慢性试验

目的是经过较长时间的喂养试验，找出最大无作用剂量，以及观察生殖系统有无致畸作用。

1.90天喂养试验

2.喂养繁殖试验

3.喂养致畸试验

4.传统致畸试验

最大无作用量大于摄入量300倍，可不作第四阶段试验。

四、第四段阶：慢性试验

找出最大无作用剂量，观察有无慢性和毒性致癌作用，大于或等于估计的可能摄入量的100倍者，可允使用于食品。

哈尔滨医科大学卫生系用6532食品容器内壁环氧聚酰胺涂料(下简称6532涂料)，按照我国卫生部1982年颁布的“食品安全性毒理学评价程序”(试行)和“食品毒理”规定的方法进行毒理鉴定，结果。(安全系数400倍以上)

1.急性毒理

①、大小鼠口服，LD50＞15000mg/kg，属实际无毒；②、蓄积系数＞5.3

2.致畸致突变诚验

①Ames试验、②致畸试验、③微核试验(包括6个月小鼠慢性试验)、④小鼠睾丸细胞染色体及精子畸变试验(包括6个月小鼠慢性试验)等，未发现有致畸及突变作用。


3.90天及二代繁殖试验

结果：雌鼠生殖能力及仔鼠生长发育均无影响，6个月后作病理解剖、组织学检查，脏
器都无明显变化。

根据毒理学系统鉴定：急性、蓄积、Ames、致畸、微核、睾丸细胞染色体及精子畸变检查、90天及二代繁殖等试验以及6个月病理学检查，安全系数400倍以上，对大小鼠均未发现明显毒性。因此可允许应用于食品。

III、卫生标准

经毒理学鉴定证明其对人体无害后，才能制订卫生标准。由于任何物质都不是绝对安全
的，是在一定的条件下评价的，因此要根据可能情况下制订卫生标准，用以控制渗出物的数
量，进一步保障人体的健康。

6532涂料，按照CBn84-80卫生标准测定方法，经测定后，制订出卫生标准，经国家标准局批准作为“食品容器内壁聚酰胺环氧树脂涂料”的卫生标准，编号为CBn245-84于1984年12月22日发布的，于1985年9月1日实施。成为我国第一个大型食品容器内壁涂料的国家标准。

CBn245-84与日本厚生省对合成树脂器具与包装的法规内容相比，CBn245-84较为先进(见下表)日本厚生省的法规是于1959年12月28日第370号文发布並于1978年3月11日第45号文修订发布。
浸
泡
数
据

项 目	浸泡条件	指 标		备 注
		中 国	日 本 [/td][td][/td][/tr]
食品包装容器		环氧聚酰胺	未指明品种
蒸发残渣(mg/l)	60℃2小时	≤40	—	接触酸性 食品要求
4％ 乙酸 [/td][td][/td][/tr]
	60℃半小时	—	≤30 [/td][td][/td][/tr]
65％ 乙醇	60℃2小时	≤40	—	接触酒类要求
正 己 烷	60℃2小时	≤40	—	接触食油要求
高锰酸钾消耗量 蒸溜水(mg/l)	60℃2小时	≤10	—
	60℃半小时	—	≤10
重金属Pb含量 mg/l 4％ 乙酸	60℃2小时	≤10	—
	60℃半小时	—	≤10

说明：①蒸发残渣，日本只有4％乙酸浸泡液一项，没有65％乙醇及正己烷浸泡液，不
能衡量接触酒类及食油类的可能性；②蒸发残渣日本为≤30mg/l，我国为≤40mg/l，但日本浸泡时间只有半小时，我国为2小时，应该说我国更严；③耗氧量及铅含量两国指标相同，但浸泡时间日本仍是半小时，我国为2小时，应该较为先进。

IV、6532食品容器内壁环氧聚酰胺涂料应用介绍

6532涂料是我国第一个符合毒理学鉴定程序制订出卫生标准並经国家标准局批准的大型食品容器内壁涂料。它具有大型食品容器内壁涂料的四个要求：

一、涂料对食品的色、香、味无不良影响。
二、涂料在食品池的渗出物对人体无害。
三、涂膜对容器有良好的附着力和其他机械性能。

四、涂膜能承受食品中的醇、酸、碱、盐、油等的侵蚀。

因此，6532涂料可广泛应用于钢铁、铝、水泥为底材的接触酒(白酒、黄酒、啤酒)、酱油、发酵食品、腌制食品、面粉类食品、食用油等的贮存池、槽车等内壁，作为防腐蚀用。
6532涂料投入生产以来，已在啤酒槽、酱油池、面粉仓、水箱、船舶饮水舱、食品冷藏室、保鲜鱼舱等方面。

6532涂料是双组份底面漆配套涂料，使用前，对金属表面，要求除锈处理；对水泥表面，要求刷除浮渣、去油垢等处理，使用时，甲、乙二组份按比例混合均匀后进行涂装。固化条件，25℃环境中自干七天，温度低于25℃，固化时间相应延长，15℃以下不宜施工。如有可能进行加热固化，在60～80℃环境中保持4～6小时，可大大提高涂膜性能。

涂装过程中，需要对容器进行充分排气换气，而且在涂装完毕后至少还得排气换气5～6天。待涂膜充分固化后用清水清洗容器，注满清水浸泡3～5天后，换水继续浸泡，至少重复三次，最后用漂白粉溶液消毒並加以清洗，消除涂装过程中残留或带入的污染物。然后方可投入使用。