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标题:
影响催化剂活性原因分析
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作者:
fanxu1234
时间:
2008-5-11 22:34
标题:
影响催化剂活性原因分析
一. 以下原因可使催化剂活性下降:
1.非可逆: a.半融 b.化学成份变化 c.化合物有生成 d.破碎或剥落
e.附着了反应产物及其它
物质
2.可逆: a.暂时地生成化合物 b. 吸咐
3.中毒:
a.毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。
b.由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。
c.使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2Br C2H5I
C6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。
d.使催化剂中毒的有机胺强度顺序:
2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺
e.水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。如果用铂属催化剂,则反应加速。
二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。
三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:
噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg
四.不同含量钯炭对
硝基
苯(在乙酸中)的加氢作用:
1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.5
5%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.2
0.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。
五.对催化反应有利物质:
a. 吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。
b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。
六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:
非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位
时间
内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。
实际上铂属催化剂只需2~5%,而Ni等催化剂必须用30~50%就是这道理。
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