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标题: PU黄变问题的讨论 [打印本页]

作者: raylye 时间: 2008-12-19 13:26
标题: PU黄变问题的讨论

现在大多数的PU产品，不管是PU固化剂、软硬发泡、PU革还是PU漆，主要还是选择TDI或者是MDI做为原材料。但是，无论是TDI、还是MDI，由于苯环直接连接着异氰酯基团，苯环上的大pi键与临近的NCO形成共轭，在光、热、氧，特别是在紫外线的作用下，会引发氨酯键发生分解，生成芳胺，芳胺上的苯核经氧化重排后，生成醌式结构等发色基团，从而生产出来的PU产品很容易发黄，不能长期保持水白色。

解决黄变问题，最本质的作法是不用TDI、MDI，而采用HDI或是IPDI等苯环不与NCO直接连接，作为原材料。但是这些原材料价却存在这样的缺点有：价格比较贵，耐化学性差，刚性不够... ...大大限制了HDI在PU上的推广。

另外一种解决的办法是，在生产、储存过程中充惰性气体尽可能隔绝与氧气的接触。更有效的方法是添加抗氧剂与紫外线吸收剂，可有效地防止与推迟PU发生黄变。抗氧剂的种类繁多，从中选取适用的产品，需要一定的技术支持与经验积累。

抗氧剂的分类，一种是主抗氧剂：捕捉过氧化自由基，主要是受阻酚抗氧剂；一种是辅助抗氧剂：分解氢过氧化物，主要是亚磷酸酯类、硫代酯类。一般情况下，依据各个厂家的生产工艺及原料、溶剂、助剂、填料，是生产过程中变黄还是储存过程中变黄，黄变程度的不同，而建议使用不同的抗氧剂。

造成PU氧化黄变的重要元凶还有紫外线，来源主要是太阳光，因此，特别是在面对生产出来的PU需要在户外使用的客户，我们都会推荐在PU产品中添加一定量的紫外线吸收剂，能有效地吸收紫外线，防止PU黄变。而且，紫外线与抗氧剂一起使用，能起到一个协同效应，起到1加1大于2的效果。

当然，抗氧剂与紫外线吸收剂的使用并不能从根本上解决黄变问题，但是在一定的范围和一定的时间内，还是能有效地防止PU产品氧化黄变，保持产品水色透明，提高产品的档次。

作者: louisa 时间: 2008-12-24 20:26
我看影响HDI和IPDI在PU上的推广使用的主要原因主要还是价格问题，物性倒是不错的，除干性较慢外。

作者: TMSKY 时间: 2009-1-4 19:56
好的耐黄变漆光添加抗黄剂和紫外线吸收剂是不够的,并键还是树脂和固化剂的选择.

作者: raylye 时间: 2009-1-5 11:41
树脂跟固化剂是根本问题所在

作者: shirn8209 时间: 2009-1-5 12:22
树脂固化剂是关键，抗氧剂和紫外线吸收剂的成本也高，调配也很考功力！

作者: raylye 时间: 2009-1-9 14:46
其实成本是增多不了多少的，因为一般来说抗黄变剂跟紫外线吸收剂的添加量都很少，0.3%左右。

作者: zxlyy12 时间: 2009-1-17 20:28
我也在这这方面的内容，可以相互讨论一下

作者: cnlyk 时间: 2009-1-18 08:48
市场上要求不高的耐黄变产品就是通过抗氧剂和紫外光吸收剂的搭配来生产的。

作者: patrickyu 时间: 2009-1-22 16:32
是啊，树脂和固化剂才是根本。但有时候，治本不行，只能治标了。加入紫外线吸收剂时，还建议加入光稳定剂，如位阻胺类的稳定剂复配。
紫外吸收剂的作用是吸收大部分的紫外线，然后转化成化学能，最后转化成热能（当然不同的吸收剂原理不同）；稳定剂的作用是扑捉已经产生的自由基，OH.，因为紫外吸收剂不可能完全吸收紫外线，总有少量的漏网之鱼。
当然抗氧化剂必不可少

作者: lixinyun 时间: 2009-2-7 10:13
树脂,,固化剂,,,,抗氧化剂,紫外吸收剂最好一起用

作者: yt98 时间: 2009-2-7 13:15
核心当然是固化剂，现在常混合HDI和TDI得到中等耐黄变。HDI和TDI可以是冷拼，但是共聚的性能更好，但合成技术难度大。
含芳香结构的体系，抗氧化剂和紫外吸收剂的搭配是核心。

作者: jswanghui 时间: 2009-8-21 20:55
谢谢分享,不过最好的办法还是不用TDI和MDI,配方是越简单越好

作者: henry78 时间: 2009-9-14 11:19
环氧聚氨酯涂料都存在这种问题的，选择一些耐黄变的树脂面漆比较好，加入防黄变的颜料，填料及抗紫外线吸收剂也很有效果。

作者: raylye 时间: 2009-10-19 14:45
相对于聚氨酯，环氧的耐黄性能要更差一些。。。

环氧地坪漆基本上是见不了光，呵呵，当然地坪漆也不很少会说曝晒

作者: 谨小慎微 时间: 2009-11-1 19:53
采用HDI或是IPDI等苯环不与NCO直接连接，作为原材料，但是这些原材料价却存在这样的缺点有：价格比较贵，耐化学性差，刚性不够，大大限制了HDI在PU上的推广。
最主要的还是国内的HDI、IPDI生产工艺局限，没有生产工厂，自然价格贵了。国内企业要加大努力。据说甘肃银光，已试制HDI成功，我们拭目以待。

作者: qwe321 时间: 2009-11-2 21:40
季戊四醇改性的芳香族异氰酸酯，拜耳的L75，ms耐黄变还是可以的，比芳香族的好些

作者: 谨小慎微 时间: 2009-11-2 21:49
N75,N3390 耐黄性就更好了:D

作者: gzyw0711 时间: 2012-11-12 09:32
选用脂环族二元醇或二元胺做扩链剂

作者: 八度空间 时间: 2012-11-12 10:07
换成不黄变固化剂时间久了还是会黄变.

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